KH分子基态中高位振动态的产生和能量转移过程的研究.docVIP

目录 引言 1 1实验理论 2 1.1 原子分子光谱理论 2 1.1.1 双原子分子的位能曲线 2 1.1.2双原子分子的能级结构 3 1.2 双原子分子的谱线和特点 4 1.3 碰撞能量转移理论 5 1.3.1 碱原子-分子系统中的碰撞能量转移过程 6 2 实验技术及研究方法 9 2.1 激光发光技术 [2.1] 9 2.2 激光感应荧光光谱 10 3实验仪器 11 3.1 激光光源 11 3.2 样品池 11 3.3 热电偶 12 3.4 光子计数器 12 3.5 扫描单色仪 13 4 实验研究及实验分析 13 4.1 实验装置与测量方法 14 4.2 实验结果与讨论 15 结论 17 参考书目与文献 18 致谢 20 分子核的有效位能的具体形式为 （1） 上式中为电子态的总能量，为所有核的位置矢量。 有效位能决定于电子态的总能量和诸核之间相互作用的位能，这两项都取决于。因此，有效位能也是的函数。对于双原子分子，指的就是两个原子核的相对位置，如果把坐标原点选择在任意一个核上，令两个核之间的距离为,则有效位能可写成的函数 （2） 通常把～的关系曲线称为位能曲线。图表示的双原子的位能曲线从图中可以看出，～总是成比关系，位能曲线不仅决定于分子的种类而且同一类分子的不同电子状态（基态，各种激发态）也对应着不同的位能曲线。上图也给出了处于某个稳定状态（即两个原子能够稳定结合在一起不分裂）的～的示意图，并由～和～合成位能曲线～。对于稳定的双原子分子，其位能曲线必定有极小值，在这点对应的核间距为。从图中可以看出，当时，两核之间存在吸引力，使它们靠拢，当时，两核之间存在排斥力，使它们分开。因此两个核通过键的连接形成了稳定的束缚态的分子。称为平衡位置的核间距。如果某个和合成的位能曲线不存在极小值，则两个原子之间就形不成键，不构成稳定的分子。 .2双原子分子的能级结构 图表示的是双原子分子的位能曲线和能级示意图当分子处于稳定状态时，核上有效场中的能量应当包括以下几个部分： （1）首先应当包括，因为核在阱中运动是阱的最低点的能量，当计算核在阱中运动时，总是以作为能量的起始点。 （2）核振动能，由于在平衡位置附近位能曲线可以近似看成是抛物线量子力学指出，位于抛物线形状阱中的粒子是线性简谐振子。其能量为： =0，1，2，3… （3）其中为振动常数，决定于核质量和平衡位置处位能曲线对的二阶导数。 （3）核能量，如果忽略分子振动，并近似认为核间距固定于平衡位置。分子可以看成是用刚性支杆连结起来的哑铃（刚性转子），量子力学指出，此转子将围绕通过质心并垂直于连接两核的轴运动。其转动能量是 0，1，2… （4） 其中为转动量子数，为转动惯量。 （4分子质心平动动能，由于分子作为一个整体，其质心将会对于实验室固定坐标系平动并具有平动能。由于改变不影响分子内部能级的变宽，因此一般不予考虑。 综上所述，不包括平动在内的分子能量（分子内能）为： （5）实际上，把位能曲线看成二次曲线，把核转动看成刚性转子，都是一种近似，都会引入误差。电子运动角动量和核转动角动量之间的耦合也会带来对能级的修正。 .2 双原子分子谱线和特点 双原子分子的光谱可以分为三大类：纯转动跃迁，振动转动跃迁谱和电子跃迁谱。如下图所示 （1）分子的转动跃迁指的是在同一电子态（即同一位能曲线），一振动态中不同转动能级之间的跃迁，由于相邻分子转动能级之间能量差别很小，所以纯转动光谱的频率很低，其波长大约从几个微米到几毫米量级，位于远红外区及微波区。 （2）分子的振转跃迁是指在同一电子态内，分子从某一振动能级的第一转动能级线跃迁到另一转动能级的某一转动能级。在振转跃迁中振动和转动量子数都会发生改变，由于振动能级间隔较大，因此波长在近红外的1～25之间。 （3）分子的电子谱是指不同电子态之间的跃迁，在电子态改变的前提下，当然振动态和转动量子数也可以改变，由于电子态之间的能级间隔很宽，电子谱的波长处于紫外和可见光范围之内。(单位为?），频率（单位Hz）（单位为）来表示。如果上能级为，下能级为为，则跃迁的频率和波数与能级成正比，即 （6） （7）原子-分子系统中的碰撞能量转移过程是使原子或分子某些能级(或能态)获得布居的有效方法。以下过程中A、B为基态原子，、为激发态原子，、为高激发态原子，下标的数字表示受到布居的能级。