超声和光双重调控的AB2主客体型两亲分子的超分子自-高分子学报.PDFVIP

第1 期 高 分 子 学 报 No. 1 2017 年1 月 ACTA POLYMERICA SINICA Jan., 2017 超声和光双重调控的AB 主客体型两亲分子的超分子自组装与 2 程序化控释研究* ** ** 姚 灏 王景霞 宋 昕 张海涛 范晓东 田 威 (陕西省高分子科学与技术重点实验室 西北工业大学理学院 西安 710072) 摘 要 合成了一种同时含有单偶氮苯基团和双β-环糊精单元的AB 型两亲分子(Azo-CD ) ，并通过核磁共 2 2 振谱和基质辅助激光解吸电离飞行时间质谱对其结构进行了表征和确认. 动态光散射和透射电子显微镜测 试结果表明，在水溶液中，Azo-CD 在无任何外界刺激的条件下可自发地形成球形自组装体，而当施加超声 2 振动后逐渐转变为超分子超支化聚合物自组装体；该自组装体被进一步施加紫外光辐射后可解离成尺寸较 小的支化聚集体，而其在可见光辐射下又可以可逆地变回原来的超支化自组装形貌. 利用紫外分光光度计测 试Azo-CD2 自组装体对抗癌药物阿霉素(DOX) 的释放曲线发现，通过超声和光的双重调控作用可实现 1 Azo-CD2 自组装体对DOX 的程序化控制释放. 利用一维H-NMR谱和二维NOESY谱进一步阐明了Azo-CD2 自 组装体形貌转变过程与其程序化控释结果的相关关系. 关键词 主客体型两亲分子，超分子自组装，超分子超支化聚合物，超声响应性，光响应性，程序化控释 两亲分子指同时含有亲水部分和疏水部分 (即主体单元与客体单元个数不同)在自组装过程 的分子，其亲水和疏水部分可通过共价键或非共 中比AB 型更具优势，因为其有可能形成球形或 价键连接而成. 由于亲疏水作用的存在，两亲分 超分子超支化聚合物自组装体[13~15]. 刘育等[13] 子在水溶液中可自组装形成各种超分子结构，如 研究发现基于单萘偶联的环糊精二聚体在汞离 胶束、囊泡等[1~3]. 这些自组装体凭借独特的物理 子的作用下可形成球形纳米粒子. 本课题组[14, 15] 化学特性被广泛应用在智能材料设计与合成、药 研究发现，通过施加超声或加入竞争客体，基于 物/基因载体、分子器件和分子传感器等方面[4~7]. β-环糊精/ 石胆酸或β-环糊精/ 金刚烷的AB 主客 2 主客体型两亲性分子是一种疏水部分和亲 体型两亲性分子的自组装形貌可实现球形自组 水部分可以发生主客体包合作用的特殊两亲分 装体与超分子超支化聚合物自组装体之间的可 子[8]. 由于亲疏水作用和主客体作用的同时存 逆转化. 然而，以上所报道的AB2 主客体型两亲 在，这类两亲分子表现出更为丰富的自组装形貌 分子本身只具有一种或不具有刺激响应功能，这 及应用前景. Harada等构筑了多种基于β-环糊精 限制其在超分子自组装领域的拓展研究和在生 和不同客体分子的主客体型两亲分子，研究了其 物医学等领域的应用. 基于此，本文作者拟合成 分子内包合或分子间包合的影响因素[9~11].