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东大金属凝固原理第七章
第七章 快速凝固 快速凝固的概念 快速凝固指的是在比常规工艺过程快得多的冷却速度(例如104~109 K/s)或大得多的过冷度(可达几十至几百K)下,合金以急快的凝固速率(常大于10cm/s,甚至高达100m/s)从液态转变为固态的过程。 合金以极快的冷速从液态转变为固态,凝固速度R为: R=A(△T)n △T—合金凝固过冷度; A—与合金成分有关的常数; n—与晶体生长方式有关的常数; 所以,快速凝固的关键是提高合金熔体凝固时的过冷度,从而提高其凝固速度。 一、实现快速凝固的两种方式 1.设法增大合金熔体凝固时的传热速度,从而提高凝固冷却速度;使熔体在平衡熔点温度附近来不及形核,过冷到远离熔点更低的温度下凝固,达到很大的过冷度和冷却速度,称为急冷凝固技术。RQT (Rapidly Quenching Technology). 常规凝固合金都是在非自发形核条件下凝固, 凝固时过冷度不是很大。 2.设法造成近似自发形核的条件,合金凝固时的冷却速度并不大,但熔体被过冷到很低的温度才凝固,凝固前沿的过冷度很大,合金有很大的凝固速度。称为大过冷快凝技术。LUT。(Large Undercooling Technology) 急冷凝固技术 急冷凝固的特点是设法把熔体尺寸变小,增大散热面积,快速冷却而凝固。1960年,美国Duwez等用急冷凝固技术制取了非晶态Au-Si合金,凝固冷速达到106-109k/s ,过冷度达102k数量级,凝固速度达10-102cm/s数量级。 大过冷凝固的特点是设法消除熔体中的能促进非自发形核的夹杂质点,形成自发形核的条件。1950年开发了大过冷凝固技术,近年发展了无容器电磁悬浮熔化凝固技术,进一部提高了熔体凝固前的过冷度。凝固过冷度可达Tm的0.3-0.4倍,凝固速度可达10 cm/s数量级。由于大过冷凝固技术熔体的冷却速度不大(相对于急冷凝固技术),适合研究快速凝固过程的形核、长大的动力学过程。快速凝固可以制备快凝亚稳晶态合金或快凝非晶态合金。结构特征不同于常规凝固,具有优异的性能,形成新材料。 二、快速凝固技术 由于快冷凝固过程中传热和传质与常规铸造的凝固有很大的不同,因而快凝合金的结构特征不同于常规凝固的合金,而具有各种优异的性能,成为一种有重要发展前景的新材料制备方法。 快冷凝固技术:根据熔体分离和冷却方式的不同,快冷凝固技术可以分成: 模冷技术;雾化技术;表面熔化技术;气相沉积技术; 主要的快速凝固方法见右图。 高凝固速率具体方法 (1)枪法 属模冷快凝,将少量(几克)用高压(大于5MPa)惰性气体射出,冲击在铜模上,分离成细小的液滴(1μm),凝固成薄膜,冷速达109k/s。多用于实验室研究。 (2)旋铸法 液滴高速喷射到高速旋转的铜轮(高导热系数)上,表面线速度30-50m/s.薄带厚度10-100 μm,冷速106-107k/s。尺寸稳定,制带,再破碎制成粉,用于生产。 (3)雾化法 合金熔体在离心力、和高速气流的冲击下分散成极细的雾状液滴,而迅速凝固。离心雾化法熔滴的冷速可达105k/s, 形成的粉末粒径为25-80 μm,可大量生产快凝粉末。超声气体雾化法熔滴的冷速可达106k/s, 形成的粉末粒径为10-50 μm。 (4)表面熔化法用激光、电子束和等离子体等高能束快速扫描金属表面,表层熔化,熔池深度为10-100 μm。 能束照射时间只有10-3 - 10-9秒,熔区很小,扫描后热量立刻被工件吸收而快速凝固,冷速可达105-108k/s。 1.快速凝固的冷速 快速凝固时的冷却速度是快凝的重要参数。涉及对流、传导和辐射传热,有一些计算方法,与参数有关,误差较大,目前主要是用实验法确定。最常用的是根据快凝材料的微观组织结构的特征尺寸与凝固冷速之间的对应关系来间接确定冷确速度。大量统计表明,平均冷速T与树枝晶的二次枝晶间距d2的关系为: d2=C×T -n C和n是与合金成分有关的常数。对于大部分合金, n=0.3-0.4; d2是从快凝产品的扫描电镜照片中测得的二次枝晶间距平均值。 2.快速凝固的传质 由于冷却速度快,快速凝固的传质与常规铸造条件的传质过程有很大不同。凝固速度比铸造凝固时提高几个数量级,可高达1m/s. 对于平衡分配系数K0<1的合金,快凝合金中固相的实际溶质浓度超过平衡凝固可能达到的最高浓度。定义非平衡分配系数Kn Kn =Csn / CLn Csn 、 CLn分别表示S-L界面
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