分析化学 Chapter03 第三章 误差及分析数据的处理.ppt

3.1 误差及其表征方法 误差的概念与分类 误差产生的原因 误差的表征方法 3.1.1 误差的概念与分类 二、误差的分类 ⒈系统误差:(Systematic error) 由某种固定的或确定的、经常性的原因所造成的误差。 　特 点:单向性、重现性和可测性。 ⒉随机误差:(Random error)　 3.1.2 误差产生的原因 一、系统误差　　 3.1.2 The Causes of the Error ⒊试剂误差　 3.1.2 The Causes of the Error 二、随机误差　 随机误差的分布特征 3.1.3 误差的表示方法 一、准确度与误差 (Accuracy and Errors) 　⒈比较对象: 待测组分的真值(xT)。　 3.1.3 Means of Expression for Errors 　　用分析天平称得两物体的质量为2.6880g和0.2688g， 若两物体的真实质量分别为2.6881g和0.2689g，则称量误 差分别是多少？ ⑴ Ea1= Ea2 = －0.0001g; 3.1.3 Means of Expression for Errors 二、精密度与偏差 (Precision and Deviations) ⒈比较对象: 多次测量结果的平均值。　 3.1.3 Means of Expression for Errors 　⑴ 绝对偏差与相对偏差 　　　　　绝对偏差　　 di = xi-　 3.1.3 Means of Expression for Errors 例: 分析某铁矿石中的铁含量(以%Fe2O3表示) ,五次测定 结果分别为67.48, 67.47, 67.37, 67.43和67.40,求测定结果的 相对平均偏差。 3.1.3 Means of Expression for Errors 　⑶ 标准偏差和相对标准偏差 　①几个基本概念 　总体→无限多次测定数据的全体； 　样本→从总体中随机抽出的一组测定值； 　样本容量(大小)→样本中所包含测定值数目。 　　若样本容量为n，平行测定数据为 x1,x2, …,xn,则样本 平均值为： 3.1.3 Means of Expression for Errors 　②标准偏差 　 当n→∞时,表示样本各测定值xi对总体平均值μ的偏 离程度，可用标准偏差σ或方差σ2来进行。 3.1.3 Means of Expression for Errors 式中：n-1为自由度，以f 来表示。 　② 相对标准偏差(sr或RSD) 样本的相对标准偏差又称变异系数(CV，coefficient of variation)，其大小可用下式计算: 3.1.3 Means of Expression for Errors 　⑷ 平均值的标准偏差 设从同一总体中随机抽出容量相同的m个样本，m 个 分析工作者(或实验室)对其进行分析，计算出各自的平均 值，这些平均值的分布也是符合正态分布的。 3.1.3 Means of Expression for Errors 显然，这些样本平均值的精密度，与上述任一样本中的各 单次测定值的精密度相比，它们之间的波动性要更小些。 所以，可以用平均值的标准偏差来表示。平均值的标准偏 差与单次测定值的标准偏差之间有如下关系: 3.1.3 Means of Expression for Errors Accuracy and Precision 三、准确度与精密度 　系统误差影响结果准确度,随机误差影响结果精密度。 Accuracy and Precision 3.1.3 Accuracy and Precision 结论： 　　⒈精密度高，不能说明准确度就一定好，但 可表明分析测试条件的稳定性较好； 　　⒉高的精密度，是获得好的准确度的前提； 　　⒊在扣除系统误差后，测定结果的精密度越 好，其准确度就一定越高! 3.2 分析数据的统计处理 正态分布与置信区间 可疑数据的取舍 显著性检验 有效数字的应用 3.2.1 标准正态分布 随机误差的出现符合正态分布规律 3.2.1 置信度与置信区间 上图中的68.3%、95.5%和99.7%称为置信概率(置信度,用P表示),±1σ、±2σ、±3σ称为置信界限(用uσ表示), 3.2.1 t 分布 对有限次数的测定： 　　⑴.无法得知μ和σ； 　　⑵.测定值或随机误差也不呈正态分布； 　　⑶.用s代替σ对μ进行估计偏离较大； 　　因此，用理论上的正态分布来处理有限次的 实验数据是不合理的。所以，英国化学家Gosset 提出了用t 分布法替代 u 分布,对上述偏离进行修 正。 3.2.1 t-Dis