工程热力学第四版第十四章.ppt

第十三章 化学热力学基础 §14-1 概 述 有化学反应过程的特点 有化学反应过程的特点 有化学反应过程的特点 §14-2 热一律在化学反应系统中的应用 化学反应系统的热一律表达式 化学反应热效应 Thermal effect 化学反应热效应 定压热效应和定容热效应 理想气体定压热效应和定容热效应举例 定压热效应和定容热效应 标准定压热效应 热效应与反应热Heat of reaction 盖斯定律(1840年) 盖斯定律举例 燃烧热值（发热量、热值） 高热值与低热值 高热值与低热值 标准生成焓 为什么引入标准生成焓 标准生成焓的定义 标准生成焓的规定 标准生成焓的含义 任意状态时焓的计算 反应热的计算 反应热的计算 反应热的计算 反应热的计算举例 反应热的计算举例 反应热的计算举例 反应热的计算举例 反应热的计算举例 注意 §14-３绝热理论燃烧温度 一. 理论空气量和过量空气系数 理论空气量 Theoretical air 过量空气系数 过量空气燃烧放热量的计算 过量空气燃烧放热量的计算 过量空气燃烧放热量的计算 二、绝热理论燃烧温度 Ideal Combustion 任一闭口系统，等压反应热 任一开口系统，等压反应热 闭口系统，等容反应，理想气体 例： 求1 kmol CO在1atm, 1000oC燃烧时的 热效应 生成物和反应物的温度均为1000oC 查附表17 由式（3-28）查附表6，或查附表7 附表17中H2O有两个标准生成焓 生成气态水 生成液态水 反应的热效应(thermal effect)和反应焓(enthalpy of reaction) 若反应在定温定容或定温定压下不可逆地进行，且没有 作出有用功（因而这时反应的不可逆程度最大），则 这时的反应热称为反应的热效应 定容热效应 QV 定压热效应 Qp 反应焓--定温定压反应的热效应，等于反应 前后物系的焓差，以?H表示。 标准热效应—standard thermal effect 通常规定p=101325 Pa，t=298.15 K为标准状态，这状态 下的热效应称标准热效应，用 和 分别表示标准定 容热效应和标准定压热效应。 燃烧热和热值--heating value; caloric value 燃烧热 —1mol燃料完全燃烧时的热效应 热值—燃烧热的绝对值 高热值—产物如H 2O为液态 低热值—产物如H2O为气态 生成热(thermal effect of formation)—由单质（或元素） 化合成1mol化合物时的热效应，定温定压下的热效应 等于焓差，故定温定压下的生成热又称为“生成焓”， 分解热—1mol化合物分解成单质时的热效应。 生成热与分解热的绝对值相等，符号相反 higher(lower) hating value 标准状态下的燃烧热和生成热分别称为“标准燃烧焓”— standard enthalpy of combustion 和“标准生成焓” – standard enthalpy of formation 。稳定单质或元素 的标准生成焓规定为零。 盖斯定律 1）利用盖斯定律或热效应是状态量，可以根据一些已知反 应的热效应计算那些难以直接测量的反应的热效应 如 当反应前后物质的种类给定时，热效应只取决于反应前 后状态，与中间的反应途径无关—盖斯定律(Hess law) 因为碳燃烧时必然还有CO2生成，所以反应的热效应就不 能直接测定，但根据盖斯定律它可通过下列两个反应的热 效应间接求得： 据盖斯定律 据热力学第一定律，反应的热效应 式中脚标Pr和Re分别表示反应生成物和反应物。在标准状 态下则有 所以摩尔焓Hm=ΔH0f+ΔH 标准生成焓 热焓，物理过程焓差，取决于 状态变化。 2）盖斯定律也用来根据生成焓的实验数据计算某些反应的 热效应，例如燃料的燃烧热效应。以定温定压反应为例讨 论利用生成焓的数据计算燃烧反应的热效应，即燃烧热的 方法。 例题\第十四章\A4931441.ppt 三、 基尔霍夫定律—Kirchhof law 任意温度T时的定压热效应 据盖斯定律或状态参数的特性 式中 、 分别是反应物系和生成物系定压 加热和冷却时的焓的变化与化学反应无关。对于理想气体 物系其焓值可查附表8或利用比热容值进行计算。 可由标准生成焓数据计算。 若反应物和生成物均为理想气体 对图示情况 平均摩尔热容 使 趋于零，得到 生成物总热容 反应物总热容 基尔霍夫定律的一种表达式。表示了