第3章-化学平衡.pdfVIP

3 第 章 化学平衡 1 已解决的问题 化学反应热 标准状态下化学反应自发方向 非标准状态下化学反应的自发方向？ 化学反应能够进行到什么程度？ 化学反应达到某条件的极限时，各物质间 有何关系？ 怎样改变反应的完成程度？ 怎样用热力学常数或函数来描述这种状况？ 化学平衡 定义：可逆反应进行到一定程度时，系统中反应 物与生成物的浓度不再随时间而改变，正、逆反 应速率相等的状态叫做化学平衡状态。 100kPa下,体积相同的三块冰分别放入温度不同的三杯水中: H O(l) H O(s) 2 2 水温 ΔG /J/mol r m 杯1 冰块体积增大 －1℃ －21.9 杯2 冰块体积无变化 0℃ 0.0 杯3 ＋1℃ ＋22.0 冰块体积减小 杯2处于热力学平衡状态 3.1 化学平衡状态(Chemical Equilibrium State) 化学反应在一定条件下所能达到的最大限度的状态 。 mA + nB pC + qD 化学平衡的特征： 热力学特征：ΔG=0 （从ΔG0 →ΔG=0） 动力学特征：V正=V逆 （动态平衡） 各物质量关系：各物质的相对量不再改变， 化学反应宏观停止。 平衡是有条件的。温度、压力、浓度  在可逆反应达到平衡时，生成物的浓度积与反应物 的浓度积之比，在一定温度时是一个常数  在热力学的讨论中，最常用的是标准平衡常数，用 K Θ表示  在日常实验中，常用到的平衡常数是实验平衡常数 又称经验平衡常数，用 K 表示 1.经验平衡常数 在一定温度下，可逆反应达平衡时，生成物的浓度以反应方 程式中计量数为指数的幂的乘积与反应物的浓度以反应方程式中计 量数为指数的幂的乘积之比是一个常数，称为经验平衡常数K。 对于任一可逆反应 a A ＋b B ⇌ g G ＋h H 平衡时： g h [G] [H] K a b [A] [B] 经验平衡常数K一般是有单位的，K的表达式单位不同。 对于气相反应，aA (g) ＋bB(g) ⇌ gG (g)＋hH(g) 平衡常数既可以用平衡时各物质的浓度算得，也可以用平衡时各物 质的分压算得。 g h g h [G] [H] ( pG ) ( pH ) K