降凝剂对蜡油中蜡析出与溶解影响的物理化学研究.pdfVIP

V o l. 24 高 等 学 校 化 学 学 报 　 N o. 8　 2 0 0 3 年 8 月 　　 　　　　　CH EM ICAL JOU RN AL O F CH IN E SE U N IV ER S IT IE S　　　　　　　　　 145 1～ 1455　 降凝剂对蜡油中蜡析出与溶解影响 的物理化学研究 1, 2 1 1 2 李传宪 , 张春光 , 孙德军 , 孙　洁 ( ( ) ) 1. 山东大学胶体与界面化学教育部重点实验室, 济南 250 100; 2. 石油大学 华东 储运工程学院, 东营 25706 1 摘要　用D SC 热分析仪研究了合成蜡油的加热与冷却过程, 测定了蜡油在不同蜡浓度下, 添加降凝剂前后 的平衡蜡溶点和析蜡点以及溶解度和饱和度, 并进行了热力学分析. 结果表明, 含蜡油的平衡蜡溶点高于平 衡析蜡点, 降凝剂使平衡蜡溶点进一步升高, 析蜡点进一步降低, 导致含蜡油凝点较大幅度降低. 在实验浓 度和温度范围内, 该过程符合 ′ 方程, 降凝剂使蜡的溶解焓和溶解熵增大, 析出焓和析出熵减少. V an t H o ff 降凝剂提高了蜡晶析出的临界半径, 增大了成核位垒, 使蜡晶析出困难. 关键词　蜡油; 降凝剂; 焓; 熵 中图分类号　 648. 122　　　　文献标识码　 　　　　文章编号　025 10790 (2003) 08145 105 O A 随着石油及石油化学工业的发展, 含蜡油的流变学性质 日益受到人们的重视. 采用高分子聚合物 类降凝剂可改变和调整原油的流动性质[ 1, 2 ] , 从而提高原油管道输送的安全性和经济性. 然而这类降 凝剂在使用中涉及到的析蜡点和蜡溶点的变化规律、降凝与降低析蜡点的关系、降凝剂作用过程中的 物理化学变化以及蜡晶析出过程中的热力学性质与原油流变性的关系等理论问题还存在着不少的争 论[3, 4 ]. 原油中蜡的含量及蜡的溶解与析出对其流动性的影响至关重要, 然而原油组成的复杂性给这 些基础性研究带来很多困难. 近年来, D SC 热分析成为研究物质结晶与溶解性能的重要手段[ 5～ 9 ] , 因 此, 本研究通过人工合成蜡油的方法, 在控制组成的条件下, 通过差示扫描量热分析确定蜡油的析蜡 点和蜡溶点, 进而研究上述物理化学问题, 试图揭示降凝剂对含蜡原油的作用规律. 1　实验部分 1. 1　合成蜡油与降凝剂 合成蜡油由生物切片石蜡和溶剂油两部分混合而成. 其中, 石蜡熔点 60～ 62 ℃, 主要由正构烷烃 组成, 平均分子量 394; 溶剂油为直馏分柴油, 密度 = 0. 80 1 5 3 , 凝点低于- 25 ℃, 20 ℃时的 d 20 g cm 运动粘度 1. 92 2. 实验共配制了蜡的质量分