研究生课程-材料近代测试与表征2004.ppt

高分子热分解的分子水平研究 1. 高分子热分解分子水平研究简介 随着高分子科学与技术的发展，出现了许多新的高性能高分子、功能高分子及其复合材料。如耐热高分子及其复合材料在耐高温、耐老化、耐辐射、绝缘性、烧蚀性等方面有突出的优异性能，是一类重要的高技术新材料。聚合物、共混物与合金也是当前高分子科学与工程具有广泛应用前景的新材料，它们是两种或两种以上聚合物组成的多组份体系，通常具有界面增容结构，组份与组份之间存在相互作用。但由于这些材料结构比较复杂，大多在主链上含有杂原子，或形成环状结构、或高度交联、或形成复合体系，常常不溶不熔，给其结构表征和性能研究带来很大困难。要深入研究其结构，并研究其交联反应动力学、热分解动力学和机理等，往往非传统的表征手段所能胜任。因此必须使用新的研究手段并建立一套新的研究方法来研究上述新型高分子或改性高分子的结构与性能；从高分子热分解角度进行研究无疑可对这类材料的制备、结构、性能、加工和应用提供新的信息和实验依据，因而是十分重要的应用基础研究课题之一。 尽管高分子热分解的研究已有很长的历史，但长期以来用经典的方法如热重、逸出气体分析等，只能是在宏观尺度进行的分析，并且大多数只能观察到平衡态分解结果，缺乏分子水平上的理解，也不能从动力学角度了解热分解过程和机理；而传统的热老化研究方法甚至至今仍然是从聚合物物理机械性能的变化来间接表示老化的结果。高分子热分解研究长期停滞不前的原因之一是缺乏有效的分子水平研究手段。 高分辨裂解色谱－质谱（HRPyGC-MS）是一种新的高分子表征手段，可以精确有效地分离鉴定不同条件下高分子热分解所产生的复杂混合物，为从分子水平上研究高分子热分解提供了新的有效途径。 五十年代 PyGC问世并用于高分子的定性分析； （裂解速度慢，分离效果差，分辨率低，重现性差） 六十年代 PyGC—MS联用，对指纹图进行MS鉴定； 各种裂解器的发展：管炉、热丝、居里点、激光裂解器 填充色谱柱→毛细管色谱柱（不锈钢毛细色谱柱为主） 七十年代 竖式微型管炉裂解器；玻璃毛细管色谱柱； 八十年代 HRPyGC—MS在高分子研究领域开始广泛应用 高分子热分解分子水平研究内容 围绕高分子热分解的分子 水平研究这一主题，开展以下几个方面的研究工作： 1、新型耐热高分子热分解动力学及机理； 2、互穿聚合物网络热分解； 3、烯类共聚物和共混物的低聚体形成机理； 4、PMMA大分子单体及预聚物末端基； 5、并用橡胶各胶相的交联动力学； 6、高分子材料的使用寿命估算。 2 新型耐热高分子的热分解动力学与机理研究 研究意义： 新型耐热高分子在耐高温、耐老化、耐辐射、绝缘性及烧蚀等方面 具有优异的性能。但其结构复杂，主链为多杂环结构，不溶不熔， 其热分解不同于一般柔性链线性高分子。研究这些耐热高分子的热 分解行为对新材料研究、开发和应用具有重要意义。 研究对象： 聚芳醚醚酮（PEEK）； 磺化聚芳醚醚酮（SPEEK）； 聚苯基不对称三嗪（PPT）； 聚吡咙； 聚酰亚胺； 氰酸酯树脂； 创新之处： 系统研究了多种耐热高分子热分解产物的组成与分布及其温度 依赖性，从分步裂解及热分解动力学模型的拟合研究了耐热高分子 的结构、热分解动力学和机理，阐明了耐热高分子热分解过程结构 和性能变化的规律性，使高分子热分解的研究深入到分子水平和动 力学过程。 建立了一套行之有效的从分子水平研究耐热高分子热分解的新 方法，可以推广应用各种耐热高分子和其它高分子体系。 3 互穿聚合物网络的HRPyGC－MS研究 研究意义： IPN是两种或两种以上交联聚合物的共