.2.高分子合成.pptVIP

* * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * （4）聚氨酯 * 2.5.5 体型缩聚 f = 2单体与另一官能度f ≥ 3单体缩聚时，先产生支链，而后交联成体型结构的缩聚反应。 反应初期产物能溶能熔 反应进行到一定程度，粘度急剧增大，形成具有弹性的凝胶状态，即凝胶化。 形成不溶不熔的热固性聚合物 凝胶点：出现凝胶化时的反应程度pc。 * 体型缩聚的特点： 反应单体之一的f ≥ 3（必要条件） 体型缩聚物的合成分为A、B、C三阶段： A阶段（p pc）：线型结构、预聚物 B阶段（p pc）：支链型 C阶段（p pc）：体型结构 产物为不溶不熔的体型分子——热固性聚合物。 典型的体型缩聚物： 酚醛树脂 环氧树脂 反应釜的反应只能进行到甲或乙阶段，丙阶段必须在应用后完成！ * 2.5.6 逐步聚合和连锁聚合的比较 自由基聚合 线形缩聚 1）反应分链引发、增长、终止等基元反应，各步反应的速率常数和活化能不同。引发最慢。 1）聚合发生在官能团之间，无基元反应，各步反应活化能相同。 2）活性中心迅速和单体加成，使链增长，单体间或与聚合物均不反应。 2）任何单体及任何聚体间均可反应，无活性种。 3）转化率逐渐增加，从单体自由基增长到高聚物时间极短，无中间聚合阶段。 3）