第七章 卤代烃讲稿.pptVIP

应用： 1 还原卤代烃 §7-4 亲核取代反应历程 在讨论卤代烃取代反应机理之前，先用以下例介绍几个常用名词： R-CH2-X + Nu- R-CH2-Nu + X- 卤代烃是主要作用物。一般称为反应底物。进攻反应底物的试剂Nu-是带着电子对与碳原子结合的，它本身具有亲核性，称为亲核试剂。反应底物上的卤原子带着电子对从碳上离开，所以X -称为离去基团。取代反应是在与卤素相连的那个碳原子上进行的常称为中心碳原子，这种由亲核试剂进攻中心碳原子而引起的反应称为亲核取代反应，用SN表示。 四、影响亲核取代反应活性的因素 正因为多卤代烃的化学惰性，可以用来作溶剂、烟雾剂、灭火剂和冷冻剂等。 原因 ① 多个卤原子挤在同一碳上增加了空间位阻 ② C—X键的极性影响，可以作为向量而相互抵消 μ： 1.85D 1.57D 1.05D 0D CH3Cl CH2Cl2 CHCl3 CCl4 四、重要的卤代烃 1. 氯仿 即三氯甲烷（CH C l3），为无色有香甜味的液体，沸点61.2℃,是一种不燃性溶剂和合成原料，有麻醉作用。从前用作麻醉剂，现已被淘汰。 三碘甲烷亦称碘仿（CH I3），为黄色晶体，有物殊气味，用作外伤防腐药。 2. 四氯化碳 为无色液体，有特征嗅味，沸点76.7℃。 四氯化碳不能燃烧，沸点低，蒸气比空气重，不导电，能溶解脂肪、油漆、树脂等物质。故四氯化碳大量用作溶剂、灭火剂、干洗剂、去油剂等。 3. 氯乙烯 为无色有乙醚香味的气体，沸点 –13.9℃稍溶于水，大量用于制造聚氯乙烯。 4. 氟里昂（Freon） 是某些含氟与氯的烷烃的总称。化学性质不活泼，无毒、不燃。大量用作冷冻机的致冷剂。最常用的是F-11（CCl3F）与F-12（CCl2F2）。 二氟二氯甲烷为无色无臭的气体，沸点 –29.8℃ ，当压力降低后立即气化，同时吸收大量的热，因此可作冷冻剂。但近年来发现它对空气中臭氧层有较大的破坏作用，一旦臭氧保护层被破坏，日光中的紫外光就将大量照射到地球上，容易使人得皮肤癌。所以已有国际协定禁止使用。 5. 四氟乙烯 为无色气体，不溶于水，能溶于有机溶剂。 聚四氟乙烯高聚物的分子量可高达200万，具有很好的耐热、耐寒性，可在-269至250℃范围内使用。它的化学性质非常稳定，与发烟硫酸、浓碱、氢氟酸等均不发生作用。也不溶解于沸腾的王水中，故有“塑料王”之称。它是化工设备理想的耐腐蚀材料。 n CF2=CF2 [ CF2-CF2 ]n 聚合 加压 聚四氟乙烯 一、以烃为原料 CH3-CH=CH2 + Cl2 CH2-CH=CH2 ＞500℃ Cl R-H + Cl2 R-Cl + HCl 光照 CH3-CH2-CH3 + Cl2 CH3-CH-CH3 光照 Cl §7-3 卤代烃的制备 1. 烷烃直接卤代 此法简单，但副产物多，得不到纯净物。 2. 高温氯化 具有 C C C H α 结构化合物，高温下与Cl2 反应发生 游离基取代反应。 3. 烯烃加成 4. NBS 溴化 R-CH=CH-R + X2 R-CH-CH-R X X CH3-CH=CH2 + HX CH3-CH-CH3 X 马氏规则产物 CH3-CH=CH2 + HBr CH3CH2CH2Br 过氧化物 反马氏规则产物 实验室制备α-溴代烯烃或芳烃时，常用N-溴代丁二酰亚胺（简称NBS）做催化剂。 NBr CH2-C CH2-C = = O O + CH2 = CH-CH3 (C6H5CO)2O2 CCl4煮沸 CH2 = CH-CH2 + Br N-H CH2-C CH2-C = = O O 反应历程 Br · CH2=CHCH2 Br -C-O · + CO2 + · -C-O-O-C- = O 光照 = O = O NBr CH2-C CH2-C = = O O -C-O · = O + + B