一种电荷转移型咔唑苯腙衍生物的合成及其发光行为.pdfVIP

第30卷 第 10期 应 用 化 学 Vo1．30Iss．10 2013年 10月 CHINESEJOURNALOFAPPLIEDCHEMISTRY 0ct．2013 一 种电荷转移型咔唑苯腙衍生物的合成及其发光行为 李俊芬。 李晋增。 张彩红。 韩玉英。 秦 曦。 董 川¨ (山西大学化学化工学院 太原 030006；山西大学环境科学与工程研究中心 太原 030006) 摘 要 合成了具有强电子给体和拉电子能力基团的新化合物：9-乙基一3一咔唑亚甲基一(2，4一二硝基)苯腙，研 究了其光谱性质和光物理行为。结果表明，化合物在溶液中，随着溶剂极性的增大，发生了分子内电子转移， 激发态和基态的偶极矩差值 ( 一 。)为 4．530D，并在强极性溶剂中出现了有趣的双荧光发射。随着其浓度 增大，会形成二聚或多聚体，荧光发射发生红移。 关键词 咔唑腙类化合物，分子内电荷转移 ，溶剂极性 中图分类号：0656 文献标识码 ：A 文章编号：1000-0518(2013)10—1139-05 D0I：10．3724／SP．J．1095．2013．20571 近年来，具有共轭结构的分子内电荷转移化合物的光物理行为研究，引起了人们的广泛兴趣。咔唑 及其衍生物因具有刚性共轭结构，电子离域性高，具有优 良的光电性质 ，常被作为分子骨架，用于光 电功能性有机化合物分子的设计与合成 。咔唑类化合物在光电材料领域的研究应用已涉及到有机 光电分子器件、电子照相材料、太阳能电池材料、彩色液晶材料和有机光信息记录材料以及作为生物活 性物质，在染料、医药和超分子识别等广泛领域具有潜在的应用。更因咔唑类化合物易于进行结构修 饰，可在咔唑环上方便地引入各种功能基而获得新功能材料，因此，新型光电功能性咔唑衍生物的合成 和应用一直是化学和材料研究领域的热点。 双荧光现象指化合物在极性溶液中的荧光光谱呈现出2个荧光带，2个荧光带之间具有较大的斯 托克斯位移 剖。具有TICT态(twistedinternalchargetransfer)化合物的光物理行为有许多奇特之处，如 双重荧光、强烈的环境效应以及温度依赖性等。近年来，已发现大量具有反常光物理行为的化合物，其 中很多均与分子的TICT态有关。本文合成了含有强电子给体和拉电子基团的咔唑腙类化合物9一乙基一 3一咔唑亚 甲基一(2，4．二硝基)苯腙 (DHMEC)，研究了其光谱行为。发现它的发光行为强烈地依赖溶剂 的极性和浓度等，在强极性溶剂中出现了有趣的双荧光发射，计算了激发态和基态的偶极矩差值，对所 得结果进行了初步讨论。 1 实验部分 1．1 试剂和仪器 2，4．二硝基苯肼、Ⅳ．乙基．3．甲酰基咔唑由本实验室参考文献[9]方法合成。所有有机溶剂均为分析 纯，购 自天津市化学试剂三厂。TU一1901型双光束紫外．可见分光光度仪 (北京普析通用仪器有限公 司)，F-4500型荧光光谱仪(日本 日立公司)。DRX．300型超导核磁共振波谱仪 (瑞士Bruke公司)，以 DMSO为溶剂，氘代 甲烷为内标。2400CHN型元素分析仪 (瑞士PerkinElmer公司)。 1．2 DHMECz的合成和表征 在装有温度计、回流冷凝器的100mL三颈瓶中，加入4．26g(20．7×10mmo1)2，4一二硝基苯肼和 3．90gN．乙基．3．甲酰基咔唑 (17．5×10mmo1)，加人35mL无水乙醇溶解，成浅黄色透明溶液。加入 1mL冰醋酸，缓慢加热至回流，反应7h，TLC监测(展开剂：V(石油醚)：V(乙酸乙酯)=6：1)至2，4一二 硝基苯肼斑点消失后，停止反应。室温静置析出晶体，抽滤，乙醇重结晶，得淡黄色DHMEC固体6．27g， 2012—12．10收稿 ，2013-01-22修回 国家 自然科学基金 20575037)、山西省 自然科技基金(2010011013—1，2012011007-2)资助项 目 通讯联系人：董川，教授；Tel／Fax：0351-7018613；E．mail：dc@$XU．edu．ca；研究方向：光谱分析及药物分析 应 用 化 学