三氯乙醛的生产综述.pdfVIP

第 27卷第5期 天 津 化 工 Vo1．27No．5 2013年 9月 TianjinChemical[ndust~ Sep．2013 三氯乙醛的生产综述 刘艳春 。张亨 (锦西化工研究院，辽宁 葫芦岛 125000) 摘要：介绍了三氯乙醛的发展历史、生产现状、物化性质、毒性防护、生产方法及应用。详细论述 了三 氯 乙醛的生产条件优化控制、分离精制和尾气处理等。指 出三氯 乙醛生产的研发方向。 关键词：三氯乙醛；生产 ；综述 doi：i0．3969j／．issn．1008-1267．2013．05．003 oo1it~类号：TQ224．12+4 文献标志码 ：A 文章编号：1008-1267(2013)05-0009-04 三氯乙醛是含有三个氯原子和一个醛基的多 量 147．37(147．388)。CAS登录号[75—87—6]，沸点97． 官能团耗氯化合物 ，能够衍生出多种化合物，用途 8~C，凝固点一57．5℃，相对密度(d420)1．510(1．5121)，折 广泛。三氯乙醛用作农药中间体可以生产敌敌畏、 射率(nD20)1．45572，蒸气压52hPa(20~C)，蒸发潜热2． 滴滴涕、敌百虫、三氯乙醛脲 、三氯乙酸钠等；用作 257~105J／kg。三氯乙醛与水、乙醇、乙醚、氯仿混溶， 医药中间体可以生产氯霉素 、金霉素 、水合三氯乙 与水化合生成水合三氯乙醛。与二硫化钠反应生成 醛 、三氯乙醛葡萄糖、三氯乙醛胺 、三氯乙醛羟胺 结晶化合物 ；与氨 、羟胺、氰化钠 、酰胺和胺都能发 等；也用于生产有机原料，如二甲基甲酰胺、氯仿、 生加成反应 ；与氢氧化钠或氢氧化钾反应分解为氯 三氯乙酸等。 仿和甲酸盐；与浓硝酸作用时，三氯乙醛被氧化为 三氯乙酸；与氯在气相中反应可生成乙酰氯。 1 发展历史及现状 三氯乙醛有毒性、腐蚀性、麻醉性 ，与皮肤接触 1832年JustusLiebig第一次由无水乙醇氯化， 时会引起灼伤，眼部接触可致散瞳，吸人过量可能 经硫酸处理和蒸馏制得三氯乙醛。1857年Wurtz报 造成窒息。当与人体接触时，应用大量水冲洗，严重 道了在 日光下乙醛氯化生成三氯乙醛 ，此后Pimer 者送医院救治。操作人员穿戴防护用具。 Reicher和Care等进行了深人的探索。美国、德国、 3 生产方法 法国、日本 、前苏联等国在二十世纪中期有大量的 专利出现，并实现了三氯乙醛的工业化生产。 三氯乙醛的工业生产方法一般为乙醇氯化法 我国三氯乙醛的研发生产最早报道于 1951 和乙醛氯化法。两种方法生产设备基本相同，生产 年，立足国内实际情况 ，一般采用乙醇氯化法生产 过程分为氯化和氯化液的蒸馏两部分。 工艺。经过几十年的发展，取得了一定的成就，催化 氯化部分的设备主要是阶梯式氯化器和塔式 氯化法生产三氯乙醛的新工艺专利相继出现。目 氯化器两种。阶梯式氯化器是按高度不同依次布置 前 ，全国三氯乙醛生产总量6万如左右。国内生产 几个氯化器，乙醇或乙醛由上部的氯化器连续加 企业有天津渤海化工集团天津化工厂、河北省邯郸 入，生成的氯化液由底部氯化器溢流出。氯气则从 滏阳化工集团有限公司、山西省太原市晋阳化工厂 底部氯化器不断通人与乙醇或乙醛逆向流动，经分 等。近三十家生产企业 ，布点分散、装置规模小，能