不同二异氰酸酯三聚反应分子模拟与反应动力学研究.pdfVIP

聚 氨 酯 工 业 2013年第28卷 第5期 POLYURETHANE INDUSTRY 2013．Vo1．28No．5 · 24 · 不 同二异氰酸酯三聚反应分子 模拟与反应动力学研究术 唐燕飞 刘 瑾 陈 妍 张 景 陈碧云 梅生富 (1．安徽建筑大学材料与化学工程学院 合肥 230022) (2．安徽建筑大学安徽省先进建筑材料重点实验室 合肥 230022) 摘 要：利用 DMol分子模拟软件对二苯基 甲烷二异氰酸酯 (MDI)、氢化二苯基 甲烷二异氰酸酯 (HMDI)、异佛尔酮二异氰酸酯(IPDI)3种异氰酸酯 自聚反应进行了模拟计算；利用傅里叶变换红 外光谱 (FT．IR)对不同异氰酸酯在催化剂2，4，6．三(二甲胺基 甲基)苯酚 (DMP-30)作用下的三聚 反应进行了跟踪，研究了不同催化剂用量、反应温度、反应时间下3种异氰酸酯的自聚反应动力学。 结果表明，异氰酸酯 自聚反应倾向生成稳定的六元环结构；3种异氰酸酯三聚反应均为二级反应， MDI在加入催化剂质量分数0．05％时，反应的活化能为26．1kJ／otol，IPDI和HMDI在加入催化剂 质量分数2％时，反应的活化能分别为 13．5kJ／mol和49．9kJ／mol。 关键词：二异氰酸酯；三聚反应 ；FT—IR；反应动力学；分子模拟 中图分类号：TQ226．63 文献标识码 ：A 文章编号：1005—1902(2013)05—0024—04 异氰酸酯是生产聚氨酯的重要原料，在使用过 双环己基柔性结构，IPDI的短侧基单环己基柔性结 程中易发生 自聚生成 自聚体，其中含有异氰脲酸酯 构，充分考虑了不同分子链长度、刚性大小和空间位 环结构的三聚体具有挥发性小、毒性低、官能度高、 阻在异氰酸酯 自聚反应过程中的影响。 热稳定性优异等优点，其作为固化交联剂广泛用于 本研究通过对 3种异氰酸酯单体的空间结构和 聚氨酯涂料、粘合剂、弹性体中，不仅可以提高固化 自聚反应历程进行了DMol分子模拟优化，并采用 速度，还可以提高最终聚合物的耐水解性、耐腐蚀 订．IR对MDI、HMDI和 IPDI3种异氰酸酯 自聚反应 性、热稳定性及尺寸稳定性等，不同异氰酸酯三聚体 分别进行了跟踪，同时研究了它们 自聚反应的反应 在工业生产中具有广泛的应用前景 。 动力学特征 。 目前国内外研究甲苯二异氰酸酯(TDI)三聚体、 1，6．己基二异氰酸酯 (HDI)三聚体、三苯基甲烷三异 1 实验部分 氰酸酯(rITI’I)三聚体的较多，在市场上比较有代表性 1．1 主要原料 的产品有 Bayer公司的DesmodurIL1351(TDI三聚 MDI、HMDI，工业级，烟台万华聚氨酯股份有限 体)、DesmodurN3390BA(HDI三聚体)、DesmodurHL． 公司；IPDI，工业级，Bayer公司；2，4，6-三 (二 甲胺基 BA(TDI／HDI三聚体)等，而二苯基 甲烷二异氰酸酯 (MDI)、氢化二苯基甲烷二异氰酸酯(HMDI)以及异 甲基)苯酚 (DMP．30)，CP，国药集团化学试剂有限 佛尔酮二异氰酸酯 (IPDI)三聚体的研究报道较 公司；甲苯，AR，上海苏懿化学试剂有限公司，使用 少 卜J。选择这3类异氰酸酯进行研究具有很好的