二甲醚的性质与合成技术.ppt

二甲醚的性质及合成技术 二甲醚（DME）的性质 二甲醚基本的物理化学性质（P60) 二甲醚的毒性 毒性：二甲醚的毒性很低； 健康危害：人体吸入后，对中枢神经系统有抑制作用，麻醉作用弱。吸入后可引起麻醉、窒息感。对皮肤有刺激性。 人吸入 154.24g/ m3×30min 轻度麻醉 人吸入 940.50g/ m3 有极不愉快的感觉、有窒息感。  DME的危险特性 危险特性：DME是易燃气体。与空气混合能形成爆炸性混合物。接触热、火焰或氧化剂易燃烧、甚至发生爆炸。在光照条件下可生成具有潜在爆炸危险性的过氧化物。气体比空气重，能在较低处扩散到相当远的地方，遇明火会引着回燃。若遇高热，容器内压增大，有开裂和爆炸的危险。 两步法合成二甲醚技术 一步法催化剂（P59) 一步法多采用双功能催化剂，该催化剂一般由2类催化剂物理混合而成，其中一类为合成甲醇催化剂，如Cu-Zn-Al(O)基催化剂，BASFS3-85和ICI-512等；另一类为甲醇脱水催化剂，如氧化铝、多孔SiO2-Al2O3、Y型分子筛、ZSM-5分子筛、丝光沸石等。  一步法合成机理　 气相一步法主要生产厂家工艺条件 国外 麦托普索公司的TIGAS工艺：Cu- Zn- Al和Al2O3 组成的复合催化剂, 操作温度210 ～290 ℃, 压力7 ～8MPa, CO 单程转化率为18 %, 二甲醚选择性为70 %～80 %。 日本三菱重工与COSMO石油公司联合开发的ASMTG工艺 ：在1986年完成了约120 kg/d的中试研究,合成二甲醚时采用的为STD-60复合催化剂(Cu- Zn- Cr +γ- Al2O3 ) ,在4. 5MPa, 250～300 ℃时, CO单程转化率可达90 %以上。 国内 主要研究单位有中科院大连化物所、浙江大学和兰州化物所等。 兰化集团化肥厂和兰州化物所合作,开发的合成气一步法制取二甲醚工艺, CO 的转化率大于85 % , 选择性大于99 %; 大连化物所开发用水煤气生产二甲醚的工艺,在上海青浦化工厂完成了单管试验,在260～290 ℃, 3. 3 ～ 4. 0MPa, 空速1 000 ～ 1 600 mL /( g·h) , H2 ∶CO = 2时, CO转化率85 % ,二甲醚选择性为65 %, DME / (DME +MeOH)的选择性约为93 %, 产品纯度可达99 %。 　CO2 加氢直接合成法 近年来,人们对CO2 加氢制含氧化合物的研究越来越重视有效地利用CO2可以减少工业排放废气对环境的污染。 二甲醚大规模生产始于1966 年的德国,使用在发胶行业中。以后欧洲、日本也开始生产二甲醚。我国生产二甲醚时间较晚,直到1995 年才大规模生产。 二甲醚的用途 二甲醚用途广泛，主要作为气雾剂、制冷剂、有机溶剂、萃取剂，作为民用洁净燃料和柴油替代燃料具有明显的优点。 以二甲醚为原料在催化剂作用下可以生成一系列具有重要应用价值的下游产品，形成二甲醚的产业链（如二甲醚和苯胺、CO、H2SO4、HCN 等反应生产N，N－二甲基苯胺、乙酸甲酯、乙酐、硫酸二甲酯等）。 二甲醚燃料 （P60） 用二甲醚作燃料替代燃料具有以下几方面的优点： 在同等温度条件下，二甲醚的饱和蒸气压低于液化气，其储存、运输等比液化气安全； 二甲醚在空气中的爆炸下限比液化气高一倍，因此在使用过程中，二甲醚作为燃料比液化气安全； 二甲醚的预混合热值与理论燃烧温度高于液化气； 二甲醚具有优良的燃烧性能和高的辛烷值； 二甲醚组分单一，碳链短，燃烧性能良好，热效率高，燃烧过程中无残液、无黑烟，是一种优质、清洁的燃料。 二甲醚是柴油发动机理想的替代燃料 。 二甲醚国内外主要生产厂家 国外 目前世界上二甲醚的生产主要集中在美、德、荷兰和日本等国，2002年世界（不包括中国）总生产能力为20.8万吨/年，产量为15万吨，开工率为72%。国外二甲醚的主要生产厂家有美国Dopnt公司、荷兰AKZO公司、德国DEA公司和United Rhine Lignite Fuel公司等，其中德国DEA公司的生产能力最大，生产能力为6.5万吨／年。  国内 近年来，我国二甲醚的生产发展迅速，目前共有十几家生产企业，2002年总生产能力为3.18万吨/年，产量约为2万吨左右，开工率较低，约为63%。我国二甲醚主要生产厂家有江苏吴县合成化工厂 、广东中山凯达精细化工有限公司 、成都华阳威远天然气化工厂 、浙江义乌光阳化工实业有限公司 、广东江门氮肥厂 、山东久泰化工科技股份有限公司 等 ，其中山东久泰化工科技股份有限公司 生产能力最大，达到5000吨/年。 二甲醚的应用前景 由于石油资源短缺 、煤炭资源丰富及人们环保意识的增强，二甲醚