电位及永停.pptVIP

* * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * 4. 络合滴定： 络合滴定反应类型不同,应选择不同的电极做指示电极。 在EDTA滴定金属离子的络合滴定中,常用Hg/Hg(Ⅱ)—EDTA 作指示电极。 在滴定溶液中加入少量极稳定 Hg/Hg(Ⅱ) —EDTA 络合 物，浓度约10-4M，插入汞电极和SCE电极，EDTA滴定，记 ε，V作图。 §5 永停滴定 一.原理： 例：溶液中同时存在 I2 和 I- ，插入一片铂电极时， 再插入一个大小相同的铂电极，则电极电位同上，则两个铂 电极间无电流通过，无电位差。 若在两个电极间加一个小电压，形成电解池， 接正端的（氧化反应） （阳极） 接负端的（还原反应） （阴极） ① 时，电流大小取决于浓度低的氧化形or还原 形浓度。 ② 时，电流最大。 注：要两个电极反应都进行时，才产生电流。 而电对： 若同样插入2个铂电极，加小电压， 只有 无 反应 故不电解，无电流。 可逆电对：①电极反应可逆 ②在外加小电压时，两铂电极间可产生电流 永停滴定定义： 两个相同的铂电极插入溶液，外加一个小电压（约几十毫伏）进行滴定，通过观察检流计电流变化来确定终点。属于电流滴定范畴。 永停滴定根据电流变化可分为三种情况 情况 例 终点前 终点后 1. 可 不可 2. 不可 可 3. 可 可 永停滴定与电位滴定比较： 电极 化学电池形式 测物理量 控制条件 永停 双铂电极 电解池 电流 小恒电压 （检流计） 指示 电位 电极 原电池 电压 很小恒电流 参比 （电位计） 三.应用与示例： 例：用NaNO2 滴定芳伯胺，NaNO2 可逆电对，芳伯胺不可逆电对，终点前溶液中无可逆电对，电流指针不动。90～100mV 当NaNO2稍过量，便有HNO2及其分解产物NO形成可逆电对，检流计指针偏出而不回原位。 阳极： 产生电流 阴极： 2.卡氏测水 卡氏测定微量水份，是碘量法在非水滴定中的应用。滴定剂是 I2 ，SO2，C5H5N和无水CH3OH按一定比例组成的溶液，称为卡氏试剂。 + 非水中当滴定剂过量，可利用I2作自身指示剂定终点。而现在可采用永停滴定定终点，比I2自身指示剂更 准确。亦可用外指示剂法配合使用。（淀粉—KI试纸） 小 结 1.掌握电解池，原电池的特点 2.一般了解相界电位，液接电位等概念 3.掌握指示电极，参比电极的概念。掌握电极电位的计算。 4.掌握玻璃电极测pH的方法。 5.一般了解离子选择性电极分类。 6.掌握电位滴定中三种确定终点方法，会使用内插法计算。 熟悉电位滴定中各种滴定所选用的电极对。 7.永停滴定掌握一个表格三个图。 8.掌握永停滴定与电位滴定的不同——