电导5.2.ppt

影响离子电导率的因素 温度 晶体结构 活化能大电导率低（结构紧密、原子结合力）； 晶格缺陷 共价键晶体和分子晶体不能成为固体电解质，满足以下两个条件的离子晶体可以成为离子晶体：电子载流子浓度小；离子晶格缺陷浓度大并参入导电。 0.91 0.08 CeO2 +11 % La2O3 1.1 0.0048 ThO2 +8 % Y2O3 1.1 0.0047 ThO2 +5 %CaO 0.75 0.025 CeO2 +15 %CaO 0.65 0.25 ZrO2 +10 % Sc2O3 0.75 0.088 ZrO2 +8 % Yb2O3 0.8 0.12 ZrO2 +9 % Y2O3 1.1 0.055 ZrO2 +12%CaO 激活能(eV) 10000C时离子的 电导率× 102(S/m) 电解质 固态氧化物的电学性质 ZrO2 － CaO系统离子扩散系数 添加剂的固溶过程 CaO CaZr??+VO??+OO× Y2O3 2YZr?+VO??+3OO× ZrO2 ZrO2 4.4 ×10-14 Ca+2 15 1.2 ×10-13 Zr+4 15 2.8 ×10-18 Ca+2 16 4.6 ×10-18 Zr+4 12,16 7.9 ×10-8 O2- 14.2 4.2×10-8 O2- 15 扩散系数(cm2/s) 离子 CaO含量mol % 10000C 条件下 低能密度电池在低电流条件下应用。 特点:重量轻、体积小、电压稳定、储存寿命长、产生微安级电流。 主要应用：手表、心脏起搏器、精密电子仪器的基准电源。 可用的固体电解质：含Ag+的固体电解质。 5.2.4 固体电解质的应用 1. 低能密度电池 低能密度电池 钠－硫电池 3. Na离子传感探头 高温燃料电池 测氧计（氧浓差电池） 6. 高温加热器（ZrO2熔点为26000C） t V 特性曲线 － ＋ 含Ag+ 固体电解质 Ag Ag Pt － ＋ 含Ag+ 固体电解质 Ag Ag Pt 定时器的结构图 定时器： 2. 钠－硫电池 应用于高放电电流密度的高能蓄电池。 钠硫电池 Na 阳极 S 阴极 ?－Al2O3电解质 不锈钢 外壳 电池的结构式： Na | Na+－ ?－Al2O3| Na2Sx S C 电池反应：2Na+xS=Na2Sx 3. Na离子传感探头 － － － － － －－ － － － － － － － － － － － － －－ － － － － － Al－Si熔体 ?－Al2O3 ?－Al2O3 V 4. 高温燃料电池 O2 O2 H2 ZrO2 ZrO2 工作温度：800－10000C 燃料电池的开路电压: V0=(RT/nF)ln[PO2(c)/PO2(a)] 高温燃料电池的阴极反应： O2(c)+4e - ?2O 2- 阳极反应: 2O 2- ?O2(a)+4e - 电导率S/m 温度0C 104 102 1 2000 1000 700 5. 测氧计（氧浓差电池） 空气 O2(c) 被检测气体 O2(a) 6. 高温加热器（ZrO2熔点为26000C） ～ * （1） 根据传导离子种类： 阳离子导体：银离子、铜离子、钠离子、锂离子、氢离子； 阴离子导体：氟离子、氧离子。 （2） 按材料的结构：根据晶体中传导离子通道的分布有一维、二维、三维。 （3） 从材料的应用领域：储能类、传感器类。 （4） 按使用温度：高温固体电解质、低温固体电解质 5.2.1 固体电解质的种类与基本性能 1. 固体电解质的种类 5.2 离子电导 固体电解质的种类与基本性能 固体电解质的离子传导机理 离子导体 4 固体电解质的应用 1.固体电解质的种类 2.快离子相的概念 3.快离子导体的判据 4. 固体电解质的特性 快离子相的概念 固体从非传导态进入传导态有三种情况： （1）正常熔化态。 （2）非传导态经过一级相变进入导电态。相变前后均保持固态特性，仅结构发生变化。称这一特殊导电相为快离子相。其结构从有序向无序转变或亚晶格熔融。如：银离子、铜离子导体。 （3）法拉第转变态， 没有确切的相变温度， 是一个温度范围， 在此温度范围电导率 缓慢上升。例如Na2S.