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稀土金属有机配合物的发展至2012年
稀土金属有机配合物的发展;历史进程;1972年,kalstra报道含芴基稀土金属化合物的合成,直到1994年Evans才报道了它的晶体结构。
1973年Smith等人报道了Cp2ScCl的晶体结构。
1980年watson利用Yb与CpI,LiI在Et2O中合成第一个碘侨联的单茂稀土化合物
1989年Cotton制备出第一例稀土芳烃化合物,此后该类化合物被陆续制备。
;1980s,Schumann 和 Mu¨ller成功合成第一例热稳定的[Li(donor)]3[LnMe6],20年后,最简单的稀土金属配合物[LnMe3]n由Anwander成功分离并表征。
受Lappert将配体[CH2CMe3], [CH2SiMe3]引入过渡金属的启示,1988年Hitchcock成功合成第一例σ键的烷基稀土配合物Ln[CH(SiMe3)2]3 (Ln= La, Sm)。直到今天,该类配体及其衍生物依然是应用最广泛的烷基配体。
1990年Amod成功合成含有二价阴离子的八乙基朴琳单茂稀土夹心化合物,随后,Magomedov报道了Ln-M键化合物(THF)Cp2LnRu(CO)2Cp的合成。
1995年Schumann合成第一个η5-杂氮茂稀土化合物(2,5-tBu-C4HN)YbCl2(THF)2。
; 近十年来,稀土金属在已下方面取得了很大的发展。
活化C=C,C=O,C=N键,开发应用于烯烃聚合,极性单体的聚合,催化具有原子经济效益的重要有机反应,开展绿色化学。
Ln-C,Ln-H,Ln-N键的形成和转化。
新型有效配体的合成,茂环的多样取代体。
常用稀土配合物的有效合成方法。;稀土有机化合物分类;卤素配位;含卤素配位;氧配位;非茂稀土有机配合物的主要类型;Ln(CH2SiMe2Ph)3(thf)2
[CH(SiMe3)2]2
Ln(II)[C(SiMe3)3]2
含苄基配体的配合物即Ln(III)(CH2PhR)3(donor)x
苯配体的配合物
含端基炔配体的配合物;领域界名人;William J.Evans;Frank.T.Edelmann;国内名人
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