第13章-界面现象-Guo.ppt

定义：比表面自由能σ §13-9 气体在固体表面的吸附 1. 物理吸附与化学吸附的特征 二、吸附类型 物理吸附 化学吸附 作用力 有选择性，指定吸附剂只能对某些气体有吸附作用 无选择性，任何固体均能吸附任何气体，易液化者易被吸附 吸附选择性 化学键力 范德华力 吸附力 化学吸附 物理吸附 较慢，不易达平衡，不可逆 较快，易于达到吸附平衡，较易脱附 吸附速率 需要活化能，提高温度可加速吸附 不需要活化能，低温有利吸附，不利脱附 吸附活化能 只能形成单分子层吸附 一般为多分子层吸附 吸附分子层 较大，近于化学反应热，约为 -4?104 ~ -4?105 J?mol?1 较小，与气体液化热相近，约为 -8?103 ~ -2?104 J?mol?1 吸附热 化学吸附 物理吸附 §13-9 气体在固体表面的吸附 §13-9 气体在固体表面的吸附 2. 两者间的关系 物理吸附与化学吸附不是完全不相容的，在一定条件下，二者可同时发生，也可从物理吸附过渡到化学吸附 例: 钯对CO的吸附等压线 B A §13-9 气体在固体表面的吸附 三、 吸附等温线 表示方法：单位质量固体吸附剂吸附气体的量，或换算为标准状态下(0℃，pθ )气体的体积V 1. 吸附量 Γ-平衡吸附量或吸附量 n-气体的物质的量 m-吸附剂质量 V-被吸附气体在0℃，pθ 下的体积 §13-9 气体在固体表面的吸附 指定吸附剂和吸附质时 2. 吸附等温线 吸附等温线可分为5种类型 §13-9 气体在固体表面的吸附 1916年 单分子层吸附理论 1. 基本假设 (1)单分子层吸附 (2)固体表面是均匀的 (3)被吸附分子之间没有相互作用力 (4)吸附平衡是动态平衡 （一）Langmuir吸附等温式 2. 吸附等温方程 四、 吸附等温方程 §13-9 气体在固体表面的吸附 吸附达到平衡时： 气体分子 气体分子 (空间) (被吸附在固体表面上) r吸 = r脱 设：θ为任一瞬间固体表面被覆盖的分数－覆盖率 r吸 =ka(1-θ) p r脱 =kdθ ka(1-θ) p = kdθ §13-9 气体在固体表面的吸附 b-吸附系数 适用条件：化学吸附和低压高温下的物理吸附 3. Langmuir吸附等温方程的应用 (1)解释实验事实 (i)压力很低或吸附很弱时：bp1,此时 θ＝bp (ⅱ)压力很高或吸附较强时：bp1,则 θ＝1 §13-4 弯曲液面（溶液的表面现象） 弯曲液面曲率半径r对蒸汽压的影响 纯物质, [T]: dGm=Vmdp 平面液体(p0) 蒸气（正常蒸气压p0） (2) (4) 小液滴(p0+Δp) 蒸气（小液滴的蒸气压pr） (1) (3) §13-4 弯曲液面（溶液的表面现象） －－Kelvin公式 §13-4 弯曲液面（溶液的表面现象） Kelvin公式同样适用于微小晶体 四、微小晶体的饱和溶解度 σ－晶-液界面张力 cr,c0 －微晶体和普通晶体的溶解度 M －晶体的摩尔质量 r －微晶体的半径 §13-5 新相生成和亚稳定状态 a. 微小液滴、微小晶体具有高的饱和蒸汽压，易蒸发、溶解，而凝结、结晶困难； b. 微小液滴、微小晶体的比表面、比表面自由能很高，体系处于不稳定状态 一、新相生成的困难 二、亚稳定状态 热力学不稳定状态，但可以长期稳定存在，原因在于新相的种子难以生成 例：过饱和蒸汽，过饱和溶液， 过冷液体，过热液体 §13-5 新相生成和亚稳定状态 1. 过饱和蒸汽 定义：按照相平衡条件应该凝结而未凝结的蒸汽 存在原因：微小液滴的饱和蒸汽压高于普通液体 人工降雨的基本原理： 为过饱和蒸汽提供新相生成的种子，降低新相生成时所需的过饱和度。 2. 过热液体 定义：按照相平衡条件应该沸腾而未沸腾的液体 存在原因：凹液面的附加压力 防止暴沸的方法：向液体中加入多孔性物质 §13-5 新相生成和亚稳定状态 例：在pθ,100℃的纯水中，在离液面h=0.02m处，生成 一个r=10-8m的小气泡，需克服多大压力？已知： 100℃水的σ=58.85×10-3N.m-1,ρ=958.1kg.m-3 §13-5 新相生成和亚稳定状态 定义：按照相平衡条件应该凝固而未凝固的液体 3. 过冷液体 液体 微晶 普晶 存在原因： 微小晶体的饱和 蒸汽压高于普通 晶体，即微小晶 体的饱和溶解度 高于普通晶体。 §13-5 新相生成和亚稳定状态 三、分散度对物质化学活性的影响 定义：按照相平