第一章 第一定律.ppt

第一章 目 录 1-1 热力学研究的目的、对象、方法和局限性 1-2 热力学基本概念 一、系统和环境 二、系统的性质 三、状态和状态函数 四、过程与途径 五、热力学平衡系统 一、系统和环境 一、系统和环境 二、系统的性质 三、状态和状态函数 三、状态和状态函数 四、过程和途径 五、热力学平衡 1-3 热和功 1-3 热和功 1-4 功的计算、可逆过程和最大功 一、体积功的计算 二、最大功 二、最大功 二、最大功 二、最大功 二、最大功 二、最大功 二、最大功 三、可逆过程 三、可逆过程 1-5 热力学第一定律和内能 一、第一定律的文字表述 二、内能 三、第一定律的数学表达式 1-6 等容过程热、等压过程热和焓 一、等容过程热Qv 二、等压过程热Qp和焓H 三、任意过程ΔH的求算 1-7 热容 一、热容的定义和分类 一、热容的定义和分类 二、CV和Cp的关系 三、热容与温度的关系 1-8 焓与温度的关系 1-9 热力学第一定律对理想气体的应用 一、理想气体的内能和焓——焦耳实验 一、理想气体的内能和焓——焦耳实验 二、对理想气体状态变化过程的应用 二、对理想气体状态变化过程的应用 二、对理想气体状态变化过程的应用 二、对理想气体状态变化过程的应用 二、对理想气体状态变化过程的应用 二、对理想气体状态变化过程的应用 二、对理想气体状态变化过程的应用 二、对理想气体状态变化过程的应用 二、对理想气体状态变化过程的应用 二、对理想气体状态变化过程的应用 1-10 热力学第一定律对相变过程的应用 1-10 热力学第一定律对相变过程的应用 1-11 热化学 一、标准摩尔反应焓 一、标准摩尔反应焓 一、标准摩尔反应焓 二、等压反应热、等容反应热及其关系 三、热化学方程式 四、盖斯定律 五、标准摩尔反应焓的热力学求算 五、标准摩尔反应焓的热力学求算 五、标准摩尔反应焓的热力学求算 五、标准摩尔反应焓的热力学求算 1-12 反应焓与温度的关系—基尔霍夫方程 1-12 反应焓与温度的关系—基尔霍夫方程 1-12 反应焓与温度的关系—基尔霍夫方程 1-12 反应焓与温度的关系—基尔霍夫方程 1-12 反应焓与温度的关系—基尔霍夫方程 第一章 热力学第一定律 谢谢！ 二00九年五月 0 0 0 ?1367 ?cHm / kJ?mol-1 ? 285.8 ?393.5 0 ?277.4 ?fHm / kJ?mol-1 H2O(l) CO2(g) O2(g) C2H5OH(l) 例题：已知298K时下表热力学数据： C2H5OH(l) + 3O2(g) = 2CO2(g) + 3H2O(l) 计算下列反应的?rHm ： 解： =2?fHm (CO2,g)+ 3?fHm (H2O,l) -3?fHm (O2,g)- ?fHm (C2H5OH,l) =2×(-393.5)+ 3×(-285.8)-3×0-(?277.4) = ?1367(kJ?mol-1 ) = ?1367+0-2×0-3×0=1367(kJ?mol-1 ) 设反应 aA + bB ＝ yY + zZ 则 ΔrHm= yHm(Y) + zHm(Z) - aHm(A) - bHm(B) 恒压下，两边对T求导得： = yCp,m(Y) + zCp,m(Z)- aCp,m(A) - bCp,m(B) 积分 ΔrHm (T)- ΔrHm (298)= 或设计成如下途径： ?rH(298) ?rH(T) ?rH2 ?rH1 aA + bB yY + zZ yY + zZ aA + bB 显然 28.8 29.1 33.6 75.3 35.7 Cp,m/ J?K-1?mol-1 0 -110.5 - -285.8 ?74.8 ?fHm /kJ?mol-1 H2,g CO,g H2O,g H2O,l CH4,g 例：利用下表298K的数据，求反应：  CH4 (g) + H2O (g) = CO(g) + 3H2(g) 在1000K时反应热?rHm 已知：?vapHm ( H2O ,373K)=40.6 kJ?mol-1 条件：W’=0 ， p1=p2=pe ΔU＝Q+W=Qp-pe(V2-V1) 或 Qp=U2-U1+peV2-peV1 =（U2+p2V2）-（U1+p1V1） H = U + pV def H称为焓，状态函数，广度性质，能量单位。 ∴Qp＝H2-H1=ΔH 即恒压过程中，Qp在数值上等于ΔH。 H是系统的状态性质，任意过程皆有 ?H！ ΔH=ΔU+Δ(pV) 1、理想气体变温过程 pV＝