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大孔吸附树脂的原理及其在中草药研究中的应用进展
大孔吸附树脂的原理及其在中草药研究中的应用进展
05级制药工程 金建闻
目录
☆ 引言
☆ 大孔吸附树脂的性质及分离原理
☆ 大孔吸附树脂吸附作用的影响因素
☆ 大孔吸附树脂分离条件的确立
☆ 在中草药有效成分的分离、富集中的应用
☆ 大孔树脂吸附技术在中药应用中的优越性
☆ 应用大孔树脂吸附技术对药效的影响及应用中应注意的事项
☆ 大孔树脂吸附技术在应用中存在的问题
☆ 大孔树脂吸附技术的应用前景
☆ 新型大孔吸附树脂的开发
内容
一 引言
大孔吸附树脂是70年代以来发展起来的有机高聚物吸附剂,具有较好的吸附性能。它的化学结构与离子交换树脂类似,区别在于后者可引人可进行离子交换的酸性或碱性基团。它的吸附作用是通过表面吸附、表面电性或形成氢键。多用于工业生产中,此外也用于临床化验以及作为气相色谱的载体。目前在中草药化学成分的分离、富集中的应用越来越受到人们的重视,研究较前深入,本文综述了其分离特性及最新应用进展。
二 大孔吸附树脂的性质及分离原理
大孔吸附树脂多为白色的球状颗粒,粒度多为20~60目,通常分为非极性和极性两大类,根据极性大小还可分为弱极性、中等极性和强极性。目前常用的为苯乙烯型和丙烯腈型,在树脂合成时根据需要引人极性基团则成为极性树脂从而增强吸附能力。它的理化性质稳定,不溶于酸、碱及有机溶剂。对有机物的选择性较好,不受无机盐类及强离子低分子化合物存在的影响。
大孔吸附树脂为吸附和筛选原理相结合的分离材料。它的吸附性是由于范德华引力或生成氢键的结果。筛选原理是由于其本身多孔性结构所决定。由于吸附和筛选原理,有机化合物根据吸附力的不同及分子量的大小,在大孔吸附脂上经一定的溶剂洗脱而分开。这使得有机化合物尤其是水溶性化合物的提纯得以大大简化。大孔吸附树脂技术简单讲就是将中药复方煎煮液通过大孔树脂,吸附其中的有效成分,再经洗脱回收,除掉杂质的一种纯化精制方法。根据药液成分的不同,提取的物质不同,选择不同型号的树脂。吸附树脂,特别是非极性吸附树脂在吸附药液中的成分。主要是物理结构(如比表面、孔径等)起作用,如用于甜菊糖提取,常用AB-8型,而中药分离提取以及抗生素的提纯常用X-5型,不同的树脂有不同的针对性。其操作的基本程序大多是:中药提取液——通过大孔树脂——吸附上有效成分的树脂——洗脱——洗脱液——回收溶液——药液——干燥——半成品。该技术目前已较广泛应用于中药新药的开发和中成药的生产中,主要用于分离和提纯过程。
三 大孔吸附树脂吸附作用的影响因素
树脂本身化学结构的影响 大孔吸附树脂是一种表面吸附剂,其吸附力与树脂的比表面积表电性、能否与被吸附物形成氢健等有关。引入极性集团可以改变表面电性或使其与某些被分离的化合物形成氢键,影响吸附作用。一般非极性化合物在水中可以被非极性树脂吸附,极性化合物在水中被极性树脂吸附。
???? 溶剂的影响 被吸附的化合物在溶剂中的溶解度对吸附性能也有很大的影响。通常一种物质在某种溶剂中溶解度大,树脂对其吸附力就弱。如有机酸盐及生物碱盐在水中的溶解度大,树脂对其吸附弱。含有多量无机盐的中草药水提取物分离时,由于无机盐在水中的溶解度很大,无机盐很快随溶剂前沿被排出,故可用大孔吸附树脂代替半透膜脱盐。有人用几种黄酮化合物的碱性水溶液进行吸附实验,在D和DA-型非极性树脂上的吸附力弱,易为水所洗脱。而游离黄酮本身在树脂上的吸附力则增大。由此可见,酸性物质在酸性溶液中进行吸附,碱性物质在碱性溶液中进行吸附较为适宜。
???? 被吸附的化合物的结构的影响 被吸附化合物的分子量大小不同,要选择适当孔径的树脂以达到有效分离的目的。在同一种树脂中,树脂对分子量大的化合物吸附作用较大。化合物的极性增加时,树脂对其吸附力也随之增加。若树脂和化合物之间产生氢键作用,吸附作用也将增强。
四 大孔吸附树脂分离条件的确立
由影响树脂吸附作用的因素可以得知,被吸附的化合物的结构对吸附作用有很大的影响,因此要想达到较好的分离效果,必须根据被分离化合物的大致结构特征来确定分离条件。首先要根据被分离化合物的分子体积的大小通过预实验或查文献资料获得所应选用的树脂的适当孔径。其次,要根据分子中是否含有酚羟基、羧基或碱性氮原子来确定树脂的型号和分离条件。一般来说要达到满意的分离效果,还应注意以下几方面的影响。
树脂柱的清洗 化合物经树脂柱吸附之后,在树脂表面或内部还残留着许多非极性成分或吸附性杂质成分,这些杂质必须在清洗过程中尽量洗除。非极性成分一般用水即可洗除,而吸附性杂质根据情况可用一定浓度的酸或碱液除去。一般情况下洗至近无色即可。
???? 洗脱液的选择 洗脱液可使用甲醇、乙醇、丙酮及乙酸乙酯。根据吸附力强弱选用不同的洗脱剂及浓度。对非极性大孔吸附树脂,洗脱剂极性越小,洗脱能
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