第五章材料相结构及相图.ppt

合金成分为C，总重量为W。在T温度时，由液相和固相组成, 液相的成分为CL ，重量为WL，固相成份为C α ，重量为Wα。 则 W=WL+Wα （1） WL·CL+Wα·C α =W·C （2） 由（1）、（2）可得：WL/W α=(C α-C) / (C- CL) 故 WL/W α=rb / ar 上式还可换写成：WL/W =rb / ab ·  · 是一种被分离开来的共晶组成。可以在平衡条件下获得，也可以在非平衡条件下获得。 离异共晶： 根据相律指出下列相图中的错误之处 §7 相图的热力学知识 基本思路: 1.相图是相平衡的表征. 2.体系平衡是体系内各组成相的自由能之和最小时的状态. 3.求体系中各组成相的自由能的表达式. 4.体系中包含包含纯组元、固定成分的化合物，以及液溶体、固溶体和可变成分的化合物。 5.在4中前两项是温度函数，后几项既是温度函数又是成分函数。 6.求前两项中自由能的温度表达式，求后几项的自由能的温度和浓度表达式，既求多相合金的自由能表达式。 7.作出自由能与温度和成分的关系曲线。 8.热力学平衡条件，既多相共存的平衡条件：公切线法则。 9.写出某温度下共存相的相、成分。 10求多个温度下的共存相的成分，画出相图。 §7 相图的热力学知识 一、固溶体的自由能 1．固溶体自由能的计算方法 固溶体中，假设溶剂和溶质原子的排列是完全无序的 吉布斯自由能 G=H-TS （1），而恒压热容 H0：表示OK时的内能，H0=U0+PV=U0 （2） 已知 （3） S0：表示OK时的熵值,纯金属、固定成分化合物混合熵为零，固溶体混合熵不为零。 将（2）（3）代入（1）式： 混合熵与浓度的关系，xA、xB小于1，混合熵恒为正值。 当x＝0.5时，S0最大，为0和1时斜率最大，混合熵增加激烈。 0 ② 假设H0是固溶体内最近邻原子结合能的总和, 原子总数为N，则A原子数目NxA、B原子数目NxB，若晶体配位数为Z，则任意一个原子平均有ZxA个A原子与之相邻，有Z（1-xA）个B原子与之相邻，原子对数目： 令A-A原子的结合能VAA，B-B原子的结合能VBB，A-B原子的结合能VAB，则固溶体OK时的总内能 （6） 组元B在OK时的内能 （7） 称为相互作用参数 A． 属理想溶液 B． 形成偏聚状态A-B原子对结合能高于A-A,B-B原子对结合能的平均值，既同类原子结合能低，趋向同类原子结合，产生两相混合 倾向于形成有序固溶体或金属间化合物 将（5）（6）（7）代入（4）式： 2．固溶体的自由能和成分曲线 二、混合相的自由能 一定温度下，当某成分合金分解成两个混合相时，如果忽略它们的界面能，则在自由能-成分上，此合金和两个混合相的自由能必在一条直线上。 三、二元系合金相平衡的条件 1． 已知自由能-成分曲线,求成分为x的溶体中 A、B组元的化学位 uA=Aa