第八章 表面现象及分散系统.ppt

§8.8 溶胶的电性质 扩散双电层模型 分散相固体表面与溶液本体之间的电势差称为“热 力学电势”记作 紧密层外界与溶液本体之间的电势差称“电动势”,记作 ,通常也称 电势 §8.8 溶胶的电性质 §8.8 溶胶的电性质 电位总是比热力学电位低，外加电解质会使 电位变小甚至改变符号。只有在质点移动时才显示出 电位，所以又称电动电势。 溶胶的电泳或电渗速率与热力学电势 无直接关系, 直接相关 而与电动电势 §8.8 溶胶的电性质 胶粒的结构 胶粒的结构比较复杂，先有一定量的难溶物分子聚结形成胶粒的中心，称为胶核； 然后胶核选择性的吸附稳定剂中的一种离子，形成紧密吸附层；由于正、负电荷相吸，在紧密层外形成反号离子的包围圈，从而形成了带与紧密层相同电荷的胶粒； 胶粒与扩散层中的反号离子，形成一个电中性的胶团。 §8.8 溶胶的电性质 胶核吸附离子是有选择性的，首先吸附与胶核中相同的某种离子，用同离子效应使胶核不易溶解。 若无相同离子，则首先吸附水化能力较弱的负离子，所以自然界中的胶粒大多带负电，如泥浆水、豆浆等都是负溶胶。 胶粒的结构 §8.8 溶胶的电性质 例1：AgNO3 + KI→KNO3 + AgI 过量的 KI 作稳定剂 胶团的结构表达式 ： [(AgI)m n I – (n-x)K+]x– xK+ |________________________| |________________________________| 胶核 胶粒 胶团 胶团的图示式： 胶粒的结构 §8.8 溶胶的电性质 胶粒的结构 例2：AgNO3 + KI→KNO3 + AgI 过量的 AgNO3 作稳定剂 胶团的结构表达式： [(AgI)m n Ag+ (n-x)NO3–]x+ x NO3– |______________________________| |_______________________________________| 胶核 胶粒 胶团 胶团的图示式： 习题25 §8.9 溶胶的聚沉和絮凝 溶胶是热力学不稳定体系，虽然由于胶粒带电，可以相对稳定存在一段时间，但其不稳定性是绝对的，胶粒在最终会聚集在一起，使其均匀。 胶体粒子聚集到一起沉降下来的过程，叫“聚沉”，聚沉所得的沉淀物叫“聚沉物”。 （1）外加电解质对溶胶聚沉的影响 电解质对溶胶稳定性的影响具有两重性： 当电解质浓度较小时，有助于胶粒带电形成ξ电势，使粒子之间因同性电的斥力而不易聚集，因而对溶胶起稳定作用。 当电解质浓度足够大时，使分散层变薄而ξ电势下降，因而引起溶胶聚沉。 §8.9 溶胶的聚沉和絮凝 §8.9 溶胶的聚沉和絮凝 聚沉值与聚沉能力 聚沉值 使一定量的溶胶在一定时间内完全聚沉 所需电解质的最小浓度。从已知的表值 可见，对同一溶胶，外加电解质的离子 价数越低，其聚沉值越大。 聚沉能力 是聚沉值的倒数。聚沉值越大的电解质， 聚沉能力越小；反之，聚沉值越小的 电解质，其聚沉能力越强。 §8.9 溶胶的聚沉和絮凝 Schulze-Hardy规则 聚沉能力主要决定于与胶粒带相反电荷的离子的价数。 聚沉值与异电性离子价数的六次方成反比，这就是 Schulze-Hardy规则。 例如，对于给定的溶胶，异电性离子分别为一、 二、三价，则聚沉值的比例为： 100 ? 1.6 ? 0.14 即为： §8.9 溶胶的聚沉和絮凝 1 与胶粒带相反电荷的离子的价数影响最大， 价数越高，聚沉能力越强。 2 与胶粒带相反电荷的离子就是价数相同，其 聚沉能力也有差异。 电解质对溶胶稳定性的影响 例如，对胶粒带负电的溶胶，一价阳离子硝酸盐的聚沉能力次序为：H+Cs+Rb+NH4+K+Na+Li+ 对带正电的胶粒，一价阴离子的钾盐的聚沉能力次序为： F-Cl-Br-NO3-I- 这种次序称为感胶离子序（lyotropic series)。 §8.9 溶胶的聚沉和絮凝 3、有机化合物的离子都有很强的聚沉能力，这可能与其具有强吸附能力有关。 4、当与胶体带相反电荷的离子相同时，则另一同性离子的价数也会影响聚沉值，价数愈高，聚沉能力愈低。这可能与这些同性离子的吸附作用有关。