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环境监测 营养盐及有机物污染综合指标的监测
即溶解于水中的分子态氧,水中DO的含量与大气 压、水温及含盐量等因素有关。一般水体中的DO至 少在4mg/L以上。 水中DO的分析方法: (一)碘量法(GB7489-87) (二)修正碘量法 1 叠氮化钠修正法 2 高锰酸钾修正法 3 其他修正法 极谱型(Clark型)和原电 池型。 极谱型:当两极间加上0.5~ 0.8V固定极化电压时,水样中 的DO扩散通过薄膜,并在阴 极上还原,产生与氧浓度成正 比的扩散电流。 阴极:O2+4H++4e=2H2O 阳极:4Ag + +4Cl-=4AgCl+4e 定义:在规定条件下,用强氧化剂氧化水样时消 耗氧化剂的量,用氧的mg/L表示。COD反映了水 体受还原性物质污染的程度。 COD是一个条件性指标,测定结果随所用氧化剂 和操作条件不同而异。 分类: 重铬酸钾法:称为CODCr,适用于生活污水、工业废水的测定, 高锰酸钾法:称为高锰酸盐指数,仅限于测定地表水、饮用水和生活污水 (一)重铬酸钾法(GB11914-1989) 在强酸介质下,在水样中加入已知量的过量重铬酸钾溶液,以银盐作催化剂,加热沸腾回流2h。冷却后,剩余的重铬酸钾以试铁灵作指示剂、用硫酸亚铁铵标准溶液回滴,溶液颜色由橙黄色变为红褐色时即为终点,根据硫酸亚铁铵标准溶液的用量,计算CODCr。 测定原理 在水样中加入一定量的K2Cr2O7,在一定条件(强酸性、加热回流2小时、Ag2SO4作催化剂)与水中的有机物相互作用,剩余的K2Cr2O7 用硫酸亚铁铵Fe(NH4)2(SO4)2回滴。 指示剂:试亚铁灵(硫酸亚铁和邻菲啰啉) 终点现象:溶液颜色由黄经绿、灰兰到最后的棕红色 (一)重铬酸钾法(GB11914-1989) 主要化学反应: CnHaOb+cCr2O72-+8cH+ → nCO2+(a+8c)/2H2O+2cCr3 其中 c=2n/3+a/6-b/3 6Fe2++Cr2O72-+14 H+ → 6 Fe3++3Cr3++H2O 重铬酸钾法特点 重铬酸钾氧化性很强,可氧化大部分有机物,但不能氧化吡啶,不易氧化芳香族化合物。挥发性直链脂肪族化合物和苯等氧化效率低; 氯离子被重铬酸钾氧化,并与硫酸银作用生成沉淀,可加入硫酸汞络合。本法不适于含氯化物浓度大于1000mg/L(稀释后)含盐水的测定。 重铬酸钾法耗时、耗能,操作烦琐,且使用大量汞盐、银盐、铬盐等,造成较严重的二次污染。 (二)库仑法 (三)快速密闭催化消解法 (四)分光光度法 (五)氯气校正法(HJ/T70-2001) 适于20000mg/L <Cl->1000mg/L的高氯废水 COD的测定,方法检出限30mg/L。 (一)酸性高锰酸钾法(GB11892-89) 酸性介质中,水样中加入一定量的高锰酸钾溶 液,并在沸水浴上加热反应,剩余的高锰酸钾用过 量的草酸钠还原,再用高锰酸钾溶液回滴过量的草 酸钠,通过计算求出高锰酸盐指数值。 (二)碱性高锰酸钾法 与上述过程基本一致,将使用硫酸的地方换成 用50%氢氧化钠溶液0.5mL即可。碱性条件下,高 锰酸钾的氧化能力弱,此时不能氧化水中的氯离子。 (三)碘化钾碱性高锰酸钾法(HJ132–2003) 在碱性条件下,加一定量高锰酸钾溶液于水样中,并在沸水浴上加热反应以氧化水中的还原性物质。加入过量的碘化钾还原剩余的高锰酸钾,以淀粉作指示剂,用硫代硫酸钠滴定释放出的碘,换算成氧的浓度,用CODOH.KI表示。 本法适用于测定油气田氯离子含量高达几万或十几万毫克每升高氯废水中的COD,方法的检出限0.2mg/L,测定上限62.5mg/L。 定义:指由于水中好氧微生物的繁殖或呼吸作用,水中所含的有机物被微生物生化降解时所消耗的溶解氧的量。 规定:20℃时5天中所消耗氧量,BOD5(mg/L)表示。 水体要发生生物化学过程必须具备三个条件: 好氧微生物;足够的DO;营养物质 对生活污水及性质与其接近的工业废水,硝化阶段大约在5~7日,甚至在10日后才显著进行,故目前广泛采用的20±1℃ 5天培养法测定BOD值一般不包括硝化阶段。 1 工作原理 水样稀释后,在20±l℃培养5天,求出培养前后水样中DO含量,二者的差值即BOD5。若BOD5未超过7mg/L,则不必进行稀释,可直接测定。 对不含或少含微生物的工业废水,在测定B
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