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【精选】6第五章3缓冲溶液,指示剂
b = -[H+] + [OH-] + [A-] 例题2 例题3 5.5 酸碱缓冲溶液(buffer solution) 1 酸碱缓冲溶液定义与种类 缓冲溶液pH值的计算 缓冲容量 4 缓冲溶液选择的原则 缓冲溶液的定义与种类 定义:对溶液pH值起一定稳定作用的溶液(如加少量的酸、碱或者适当稀释,溶液pH值变化不大) 分类: ① 弱酸 —— 共轭碱 p386表5 HAc-NaAc; NH3-NH4Cl; 氨基乙酸-HCl; 氨基乙酸-NaOH; 邻苯二甲酸氢钾-HCl ② 高浓度的强酸或者是强碱 强酸 pH <2 强碱 pH>12 酸碱缓冲溶液作用机制 ①HA = A- + H+ 加入碱降低H+ :HA →A- + H+ 加入酸增加H+ : H+ + A- → HA 因此这种溶液可以将pH值控制在一个较窄的范围内,同时具有抗稀释作用。 ② 高浓度的强酸或者是强碱溶液由于H+或OH-浓度本来就很高,外加少量的酸或碱不会对溶液的酸度产生太大影响。但这类缓冲溶液不具有抗稀释作用。 稀释:H+浓度降低,促使HA解离解离,产生新的H+弥补这一影响。 2.5.1 缓冲溶液pH值的计算 ㈠ 一般缓冲溶液pH的计算 (弱酸-共轭碱 HA-A-型) Ca mol·L-1 HA Cb mol·L-1 NaA 换一种思路用物料平衡与电荷平衡 物料平衡: [HA] + [A-] = Ca + Cb 式⑴ [Na+] = Cb 式⑵ 电荷平衡:[H+] + [Na+] = [OH-] + [A-] 式⑶ 将式⑵代入式⑶可得到 [A-] = Cb + [H+]-[OH-] 式⑷ 将式⑷代入式⑴可得到 [HA] = Ca-[H+]+ [OH-] 式⑸ ∵ KaHA = ∴ [H+] = 将式⑷、式⑸代入此式可得到 [H+] = 精确式 合理简化的情况 ① 酸性 (pH≤6) 此时[H+] [OH-] 忽略[OH-] 可得到 [H+] = 近似式I ② 碱性 (pH≥8) 此时[OH-] [H+] 忽略[H+] 可得到 近似式II Ca ≥10( [OH-] —[H+]) Cb ≥10([H+] —[OH-]) [H+] = 最简式 pH = PKa + lg P133公式(5-30) [H+] = 与前面pH计算公式推导稍有不同 具体计算步骤: ① 先用最简式近似计算出[H+] ② 根据判断标准选取相应公式,如果判断结果不是采用最简式,那么需要采用相应公式重新计算。如果判断结果就是采用最简式,则不必在进行计算。 注意:这是正规的计算方法,一些题要求没有这么严格,就用最简式进行计算。 例题:P133(例22) 、p134 (例23 、例24 ) 例题3.13 :计算一下溶液的pH(1)0.040mol·L-1HAc-0.060mol·L-1 NaAc溶液;(2)0.080mol·L-1二氯乙酸-0.12mol·L-1二氯乙酸钠溶液(已知Hac的pKa=4.76,二氯乙酸的pKa=1.26 ) 例题3.14 在20.00mL0.1000mol·L-1HA(Ka=10-7.00)溶液中,加入0.1000 mol·L-1 NaOH溶液19.96mL(此为滴定到化学计量点前0.2%),计算溶液的pH。 ㈡ 标准缓冲溶液pH的计算 标准缓冲溶液:用来较正pH计已知准确pH值的缓冲溶液。 常见的标准缓冲溶液:P137(表5-1) 硼砂在溶液中的反应 B4O72- + 5H2O = 2H3BO3 + 2H2BO3- pH的计算方法:① 判断属于那类溶液。②确定合适的计算公式。 计算时要考虑离子强度I的影响。一是要计算H+活度aH+的pH值,二是要区分活度常数和浓度常数。否则计算结果和实测值相差较大。 习题:P164 13 例题1(酸式盐类标准缓冲溶液):北大二版P92(例3.19)。 解: [H+]= 因为aH+= 最终可得到aH+= 例3.19 计算0.050mol·L-1邻苯二甲酸氢钾溶液的pH。 其中 式(1) 根据式(1) 所以a H+ 2= 例题2(共轭酸碱对类标准缓冲溶液):P134(例25) 注意可以直接应用公式的活度形式 aH+= ,再用浓度和活度系数计算出公式中活度。这一类型比上一类型要简单。 查表的 代入公式aH+= 注意不能直接应用公式的活度形式aH+= 再计算离子强度 pH=4.02 5.5.3 重要缓冲溶液及其选择原则 常用缓冲溶液
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