用于非水介质分析的新型离子选择电极-上海有机化学研究所.PDFVIP

化学学报 AarA OHIMIOA s.n口CA 1989, 17, 17令-177 (研究简报〉 用于非水介质分析的新型离子选择电极 一一-水膜电极的设想及验证 陈方平 幸咏华骨 〈中国科学院长春应用化学研究所，长春〉 掖膜离子选择电极的萌究发展迅速，但迄今只是局限于用有机溶液作为液膜，用来测定 水溶液中的组分∞.本文首次提由一种新型离子选择电极一一水膜电极.采用水擦液作为液 膜p 可分析有机器液中的组分.这种电极用于非水介质中的分析，有其独特的优点，可直接测 量非水搭液中某种离子的平衡活度(或浓度)，对理论研究有较大的意义? 由于在低介电常数有机溶剂中，容易形成离子对，且电阻很大，不利于离子选择电极的响 应.一般用于离子选择电极研究的非水体系，均为介电常数较大的有机溶剂体系及水与有机 榕剂的混合溶液体系[3-~J 未见离子选择电极在不能与水温榕的低介电常数有机溶剂中进行 分析的报道. 本文提出的水膜电极能应用于不与水相混蓓的低介电常数有机溶剂，扩展了离 子选择电极在非水介质中的研究与应用. 有机溶剂对离子选择电极膜和电极体及其连接处的腐蚀作用，长期以来严重阻碍非水介 质离子选择电极的研究和应用.在有机溶剂中，政璃电极膜表面不能有效形成水合层，因而影 响电极的正常响应. PVO 膜、硅橡胶膜和液膜电极的敏感膜和电极体往往受有机洛剂的腐蚀 甚至溶解，电极遭到破坏.水膜离子选择电极可以做到完全不受有机榕剂的腐蚀.解决了这 样一个关键障碍. 水膜离子选择电极的理论根据 当水相(1) 与有机相(II) 接触，而界面两侧对→种离子4 具有选择性交换功能，则在界面 的电位差φ 可用下式表来C6J RT γαiI〉 (1) 俨zybnztTT Qi~I) 和 a~II) 分别为水相与有机相中 4 离子活度， Z， 为 4 离子的电荷数. 两相中各插入适当的电极，测得的电位差可表示为E RT T _ Qi~I) E-K才十一:.~ L (2) 1ZJunE严? 将a~II)保持恒定，则式(2) 变为z RT T m E-KA 十一一一:- Ln a~I) 3 A Z ,F --. 若将式(2) 中 a?) 保持恒定，则式(2) 变为: RT T nn E=Kg 一一一~LllQi俨 (4) 。 JlJj . K 1, K , Ka 为与温度、压力、参比电极、 αjm 有关的常数.式(2) 与式(甸的斜率绝对也 相同.这是本文研制水膜离子选择电极的理论根据. 19S7 年1 月 3 日收到. 化学学报 ACJrA CHIMICA SINICA 111811 • 176. 实 验 仪器、试剂和材料 PXJ-1B 数字式离子计(江苏电分析仪器厂)， 231 型 pH 玻璃电极 (上海电光器件厂)，饱和甘隶电极(上海电光器件厂). NdllOa 99.95 % (上海化学试剂厂)， 1-