金属学与热处理教案第九章.pptVIP

* 王 泾 文 二零一二年二月十八日 金属学与热处理 第九章 材料中原子的扩散 一定温度下，材料中原子在晶格的平衡位置作热运动。有些原子能量较高可以脱离周围原子的束缚而由原来的平衡位置转移到另一平衡位置--原子的迁移，这种原子的迁移的微观过程及由大量原子迁移此而引起的物质的宏观流动称为扩散。 第一节???扩散现象及扩散方程 扩散是材料中物质传输的重要形式之一，也是固体材料中物质的唯一的传输方式，其与材料生产使用过程中的许多重要的物理化学过程如凝固、偏析、均匀化退火、冷变形金属的再结晶、扩散固态相变、化学热处理、烧结、氧化及蠕变等密切相关。 一、固体材料中的扩散 1、扩散现象和本质 （1）扩散现象 ① 气体中扩散； ② 液体中扩散；③ 固体中扩散。 （2）扩散的本质 扩散的本质是原子从一平衡位置转移到另一平衡位置。 （3）扩散激活能 要实现原子的迁移过程，原子则必须克服束缚原子在其平衡位置上的能量势垒。这一能量势垒称为扩散激活能。 扩散激活能的大小反映了原子进行扩散的难度，其大小不仅与原子间的结合力有关，而且与原子的迁移机制有关。 2、固体金属扩散的条件 （4）要有足够长的时间 （1）存在扩散驱动力 驱动力可以是化学位梯度、温度梯度、应力梯度、表面自由能差 及外加电磁场等，但浓度梯度不是扩散的驱动力。 （2）扩散原子必须固溶 扩散原子要固溶到基体金属的晶格中形成固溶体，否则不能进 行扩散。铅不溶于铁，不能在铁中扩散，故钢铁可以在铅浴中 加热获得光亮表面。 （3）要有足够高的温度 保证扩散原子具有足够高的能量克服扩散激活能。 3、扩散的分类 （1）根据扩散过程中是否发生浓度变化 ①自扩散：不存在浓度变化，如纯金属或均匀固溶体中的扩 散。示踪同位素法测定金原子在纯金中的扩散试验。 ②互（异）扩散：存在浓度变化，如不均匀固溶体中、不均 匀相之间、异种材料制成的扩散偶之间的扩散。 （3）根据扩散过程中是否出现新相 ① 原子扩散 ② 反应扩散 （2）根据扩散方向是否与浓度梯度方向相同 ① 下坡扩散 ② 上坡扩散 稳态扩散（ ）的条件下， 单位时间内通过垂直于扩散方向上单 位面积的扩散物质的通量J与浓度梯 度成正比。即： ?二、?菲克第一定律 负号表示扩散方向与X方向相反； C为溶质原子的浓度； D是扩散系数。 三、 菲克第二定律 在一有浓度梯度存在的固溶体 中有一微小单元，其上下底面1 和2相距dx，其对应的浓度分别 为C1和C1+dC，流入此单元体的 通量为J1，流出单元体的通量J2。 单位时间内该微单元体中溶质 增量为（J1-J2）故单元体内溶质 原子浓度的变化为： 根据菲克第一定律 有： 而 若D为常数 则有： 由此可得： 菲克第二定律 考虑到更一般的情况 有： 三维的扩散第二定律 第二节??????扩散的微观机制 一、 扩散的微观机制概述 原子通过晶体点阵进行的扩散称为体扩散（晶格扩散），其扩散机制主要有空位机制、间隙机制和自间隙机制等。 所谓扩散机制是指原子的扩散方式，即扩散时原子具体的迁移方式。原子迁移常见的方式主要有： 原子迁移常见的方式主要有： （1）沿表面；（2）沿晶体缺陷；（3）通过点阵。 1、空位机制 尺寸较小的原子通过跃迁到临近的间隙位置引起的扩散 扩散原子通过与空位交换相互位置而进行迁移 2、间隙机制 3、自间隙机制 对于原子尺寸比离子尺寸大而晶体中原子 排列不太致密的碱金属，往往通过位于晶格点阵上的原子先进入间隙位置，而后该间隙位置上的原子又取代临近晶格上的原子方式实现原子的迁移，称为自间隙扩散。 二、扩散激活能 扩散是通过原子的跃迁来进行的，而原子在跃迁时所需克服周围原子对其束缚的势垒，此即为原子跃迁的激活能。 扩散激活能的大小不仅与原子间的结合力有关，而且与具体的扩散机制有关。 1、 间隙固溶体，原子的扩散通过从一个间隙位置跃 迁到相邻的另一间隙位置的方式进行。经计算其 扩散系数D为： 其中Q为原子跃迁到新位置上所需的能量，称为间隙扩散的摩尔扩散激活能。 对于面心立方间隙固溶体 ， 有： 2、空位扩散，溶质原子的扩散流量等于空位的流量。 经计算其扩散系数D为： 其中 Q = Q + Qm ----空位扩散激活能；