纳米结构单元的种类及其制备性质(纳米颗粒).pptVIP

第二章 纳米颗粒 2.1 定义及种类 2.2 制备方法 2.3 纳米颗粒的特性 2.4 纳米颗粒的分散与稳定 2.1 纳米颗粒的种类 存在状态：粉体(powder)或胶体(colloid) 2.2 纳米颗粒的制备方法 (1) 低压气体蒸发法（气体冷凝法） 在低压的氩、氮等惰性气体中加热金属，使其蒸发后形成纳米颗粒。 可通过调节惰性气体压力，蒸发物资的分压(即蒸发温度和速率)，或惰性气体的温度，来控制纳米微粒粒径的大小。 可制备的物质包括：金属、CaF2、NaCl、FeF等离子化合物、过渡金属氧化物及易升华的氧化物等 (2)活性氢-熔融金属反应法 (3)溅射法 原理：由于两极间的辉光放电使Ar离子形成，在电场作用下，Ar离子冲击阴极靶材表面，使靶材原子从其表面蒸发出来形成超微粒子，并在附着面上沉积下来。 优点：(i)可制备多种纳米金属，包括高熔点和低熔点金属；(ii)能制备多组元的化合物纳米颗粒，如Al52Ti48、Cu19Mn9等；(iii)通过加大被溅射的阴极表面可提高纳米微粒的获得量。 (4) 流动液面真空蒸度法 原理：在高真空中蒸发的金属原子在流动的油面内形成超微粒子 优点：(i)可制备Ag、Au、Pd、Cu、Fe、Ni、Co、Al、Zn等纳米微粒，平均粒径3nm，用惰性气体蒸发法难获得这样小的微粒；(ii) 粒径均匀，分布窄；(iii)纳米颗粒分散地分布在油中；(iv) 粒径尺寸可控。 (5) 通电加热蒸发法 通过碳棒与金属相接触，通电加热使金属熔化，金属与高温碳素反应并蒸发形成碳化物纳米颗粒 可制备纳米颗粒包括：SiC, Cr, Ti, V, Zr, Hf, Mo, Nb, Ta和 W等碳化物 (6) 混合等离子法 原理：采用RF等离子与DC等离子组合的混合方式来获得纳米颗粒； 优点：(i)超微粒的纯度较高；(ii)物质可以充分加热和反应；(iii)可使用惰性气体，除金属微粒外，可制备化合物超微粒，产品多样化。 (7) 激光诱导化学气相沉积(LICVD) 原理：利用反应气体分子(或光敏剂分子)对特定波长激光束的吸收，引起反应气体分子激光光解(紫外光解或红外多光子光解)、激光热解、激光光敏化和激光诱导化学合成反应，在一定工艺条件下(激光功率密度、反应池压力、反应气体配比和流速、反应温度等)，获得纳米颗粒空间成核和生长 优点：清洁表面、粒子大小可精确控制、无粘结、粒度分布均匀。 (8) 爆炸丝法 用途：制备金属纳米微粒，制备金属氧化物纳米粉体时需在惰性气体中通入氧气 (9) 化学气相凝聚法 原理：利用高纯惰性气体作为载气，携带金属有机前驱物（例六甲基二硅烷）进入钼丝炉，炉温为1100~1400℃，气氛压力保持在100～100Pa的低压状态，原料热解成团簇，进而凝聚成纳米粒子，最好附着在内部充满液氮的转动衬底上，经刮刀刮下进入纳米粉收集器 用于制备纳米陶瓷粉体 ★ 液相法 (1) 沉淀法 原理：包含一种或多种离子的可溶性盐溶液，当加入沉淀剂(如OH-、C2O42-、CO32-等)后，或于一定温度下使溶液发生水解，形成不溶性的氢氧化物、水合氧化物或盐类从溶液中析出，并将溶剂和溶液中原有的阴离子洗去，经热分解或脱水即得到所需的氧化物粉料 均相沉淀法 复合醇盐法 (2) 喷雾法 将溶液通过各种物理手段进行雾化获得超微粒子的一种化学与物理相结合的方法。 (3) 水热法 水热反应是高温高压下在水(水溶液)或水蒸气等流体中进行有关化学反应的总称。 (4)冻结干燥法 原理：将金属盐的溶液雾化成微小液滴、并快速冻结成固体。然后加热使这种冻结的液滴中的水升华气化，从而形成了溶质的无水盐，经焙烧合成超微粉体 三过程：冻结、干燥、焙烧 (5)溶剂-凝胶法(胶体化学法) 原理：将金属醇盐或无机盐经水解直接形成溶胶或经解凝形成溶胶，然后使溶质聚合凝胶化，再将凝胶干燥、焙烧去除有机成分，最后得到无机材料。 步骤 (6)辐射化学合成法 用?射线辐照金属盐的溶液制备纳米颗粒； 制备种类：Cu、Ag、Au、Pt、Pd、Co、Ni、Cd、Sn、Pb、Ag-Cu、Au-Cu、Cu2O纳米粉体或纳米Ag/非晶SiO2复合材料 化学合成法 柠檬酸铁 粉碎法 辊压粉碎法 球磨法 高能球磨法(机械合金化) 1988年日本京都大学Shingu等人首先提出，Al-Fe纳米晶材料 原理：利用球磨机的转动或振动使硬球对原料进行强烈的撞击、研磨和搅拌，把金属或合金粉末粉碎为纳米级微粒的方法，经压制（冷压或热压）获得快体试样，再经适当热处理得到所需要的性能。 高能球磨法制成的粉体有两种：一种是由单个纳米粒子组成的粉体(即单个纳米粒子)，另一种是两种类型粒子的混合体（即纳米晶构成的微米或亚微米级粒子的大颗粒） 种类 缺点：晶粒尺寸不均匀，易引入某些杂质 优