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膨胀型阻燃剂高效成炭剂合成工艺探究 　　【摘要】以三聚氰氯、二乙醇胺、乙二铵为原料，设计合成了一种新型成炭剂2-二乙醇胺基-4，6-二乙二胺基-三嗪。工艺中对合成过程的溶剂、反应物的摩尔比、反应温度、反应时间、溶液PH、缚酸剂等进行工艺条件进行对比试验，取得优化的合成工艺条件。在优化工艺下制备的产品，对其进行红外光谱、差热分析、残碳量等指标进行质量分析，产品性能理想，产品得率达到90%以上。对其和改性聚磷酸铵等进行复配后制备阻燃聚丙烯试验样条，在24%的添加量下，垂直燃烧试验达到UL-94 V-O级，氧指数达到34，并具有很好的成炭和抗熔滴效果。 【关键词】膨胀型阻燃剂 三聚氰氯 三嗪衍生物 亲核取代 成炭剂 1 前言 膨胀型阻燃剂（IFR）是一类多用于聚丙烯（PP）、ABS、聚胺酯（PU）等体系的新型无卤阻燃剂，含此阻燃剂的高聚物受热燃烧时，表面能生成一层均匀的炭质泡沫层。此炭层在凝聚相能起到隔热、隔 氧、抑烟和防止熔滴的作用，对长时间或重复暴露在火焰中的高聚物具有很好的保护性。膨胀阻燃剂对体系加工温度及粘度的要求也更加适合于聚烯烃体系。在PP中采用IFR，可降低即热裂或燃烧时生成的烟或腐蚀性气体及 有毒产物量并且对环境友好[1][2]。 IFR体系的阻燃机制主要与膨胀炭层的绝热效应有关，属于凝聚相阻燃机理，其绝热效应是由于束缚在膨胀炭质层上气体的导热性比固体差一个数量级以及热辐射的反射作用。膨胀炭层还可以限制氧气扩散到聚合物表面，有效阻止和延缓聚合物的热降解，防止可燃性气体的放出，中断聚合物的燃烧。正是由于IFR膨胀成炭以及其它阻燃添加剂的作用，减少了可燃性气体和烟雾的释放，有效地阻止了聚合物燃烧产生的熔融滴落现象，阻止了火焰的传播，从而起到了阻燃的作用[3][4]。 IFR体系主要有以下三个组分，即酸源、碳源和气源[5]。传统的膨胀型阻燃剂由聚磷酸胺（APP）、季戊四醇（PER）和三聚氰胺（MEL）复配而成，由于传统的以APP为基础的IFR体系中的成炭剂PER具有易迁移、在加工中会与APP反应生成磷酸酯等的缺点，因此，目前IFR的开发主要集中在新型成炭剂的研制上。近年来三嗪衍生物作为IFR中的新型成炭剂已引起了人们的关注，三嗪衍生物是一大类富含叔氮结构的化合物，而且含叔氮结构的化合物具有优良的炭化效果。以三嗪衍生物为主的含氮化合物作为IFR体系中的新型成炭剂，已经证明对提高IFR的阻燃作用具有显著的协同效应和成炭效果，因此是目前IFR体系研究和开发的重要方向[6][7]。 2 实验部分 2.1 合成机理 三聚氰氯，又名氰脲酰氯，是具有辛辣气味的白色晶体，遇水易分解。三氯氰氯溶于氯仿、四氯化碳、乙醇、乙醚、丙酮、苯等有机溶剂，不溶于水[8]。三聚氯氰结构上有一稳定的六元氮杂环，和三个活泼程度不同的氯原子，因为环上氮原子和氯原子的电负性都比碳原子大，所以碳原子上的电子云密度最小，这就使得碳原子带部分正电荷和一定亲电性。因此，三聚氯氰容易被-OH、-NH、-SH、-NHR等官能团取代，但三聚氰氯环上三个氯原子活泼程度不同，需在不同的温度条件下被激活，三个氯原子陆续被取代的温度为室温、40-60℃左右和80-100℃左右[9][10]。由于三聚氯氰具有这样特性，可采用不同的工艺就可以得到不同用途和性质的三嗪衍生物。研究发现，三嗪衍生物是一大类富含叔氮结构的化合物，而且含叔氮结构的化合物具有优良的炭化效果，与磷系阻燃剂复配而成的膨胀型阻燃剂，可用于聚烯烃阻燃，并且具有优良的效果，但这与含氮阻燃剂的分子结构有着很大的关系[11][12]。 2.2 实验仪器和药品 2.2.1？实验试剂和药品 实验中主要用到的试剂如下表1所示： 2.2.2？实验仪器 实验中用到的主要仪器如下表2所示： 2.3 实验装置 2.3.1？本实验反应装置示意图1如下所示： 从上图中可以看出，吸收峰在3410cm-1，3343c m-1，1510c m-1，1417cm-1和810cm-1分别为：N-H的伸缩振动吸收峰，O-H的伸缩振动吸收峰，N-H的弯曲振动吸收峰，O-H的弯曲振动吸收峰和N-H的变形振动吸收峰；2932cm-1和2860cm-1处为亚甲基的C-H伸缩振动吸收峰；吸收峰1555cm-1为三嗪环的骨架振动峰；吸收峰1332cm-1为与三嗪环接连的N-H伸缩振动吸收峰；1168cm-1为C-N伸缩振动吸收峰；1066cm-1为C-O伸缩振动吸收峰。 5.2 元素分析（ELA） 从CF的元素分析测试结果数据看，CF主要含有C、N、H等元素组成，其中测试元素含量分别为含碳43.6%，含氮33.8%，含氢6.4%（产品理论含碳44.2%含氮3