无机化学 高等教育出版社 第8章 氧化还原反应.ppt

阴极电势应控制在-0.25 V以下，高于此值，Ni2+ 不能被还原沉析。 溶液pH值应控制在4 pH 6.6，如pH在4以下，则H+ 先于Ni2+ 在阴极被还原，既降低了电流效率又得不到Ni镀层(或得不到质量好的Ni镀层)，如pH 6.6这时Ni2+ 将转变成Ni(OH)2沉淀，它会夹杂在镀层内，使镀层质量降低。 3.电极反应中电对以外物质也应写入，但溶剂（如H2O）不写入 注 意 氧化型 + ze- 还原型 例4 Cr2O72- + 6e- +14 H+ 2Cr3+ + 7H2O (Cr2O72-/Cr3+) = + lg 6 [c(Cr3+)/c ]2 0.0592 [c(Cr2O72-)/c ]·[c(H+)/c ]14 (Cr2O72-/Cr3+) + ‖ ∨ ∧ [氧化型] 比值越大, 电极电势值越大 [还原型] 比值越小, 电极电势值越小 +1.86 +1.92 1.0 0.1 3 +2.04 +1.92 0.01 1.0 2 +1.92 (Co3+/Co2+)/V +1.92 (Co3+/Co2+)/V 1.0 c(Co2+)/mol?L-1 [还原型] 1.0 c(Co3+)/mol?L-1 [氧化型] 1 1.浓度 计算结果 * 氧化型 + ze- 还原型 = +1.62V = +1.51V + lg 0.0592V （1.0 mol?L-1) ( 10.0 mol?L-1 )8 5 1.0 mol?L-1 c(MnO4-)=c(Mn2+)=1.0 mol?L-1,c(H+)=10.0 mol?L-1 计算： (MnO4-/Mn2+ ) 例2：已知: (MnO4-/Mn2+ ) = +1.51V 解: 电极反应 MnO4-+8H+ + 5e- Mn2+ + 4H2O Z (MnO4-/Mn2+ ) c(Mn2+)/c = (MnO4-/Mn2+ ) + lg 0.0592 [c(MnO4-)/c ][c(H+)/c ]8 2.酸度 = +1.62V 计算：E(MnO4-/Mn2+ ) 例2：已知:E (MnO4-/Mn2+ ) = +1.51V c(H+)越大， 值越大， 即含氧酸盐在酸性介质中其氧化性越强 +1.62 +1.51 10.0 1.0 1.0 计算结果 +1.51 (MnO4-/Mn2+ )/V +1.51 (MnO4-/Mn2+ )V 1.0 c(H+)/ mol?L-1 1.0 c(Mn2+)/ mol?L-1 1.0 c(MnO4-)/ mol?L-1 2. 酸度 已知: E (Ag+/Ag)=+0.7991V，计算:E(Ag+/Ag) 例3：在含有Ag+/Ag电对体系中，加入NaCl 溶液，使溶液中c(Cl-)=1.00 mol?L-1， 1.77×10 -10 c(Ag+)= mol?L-1 = 1.77×10 -10 mol?L-1 1.00 解: 沉淀反应 Ag+ + Cl- AgCl↓ sp K c(Ag+)= c(Cl-) (AgCl)·{c }2 = +0.22V = +0.7991V + lg(1.77×10–10) 0.0592V 1 0.0592 z E(Ag+/Ag) =E (Ag+/Ag) + lg [c(Ag+)/c ] 由于AgCl沉淀的生成， 使c(Ag+)减小，使E(Ag+/Ag)减小 Ag+的氧化能力降低 +0.22V +0.7991V E(Ag+/Ag) E (Ag+/Ag) 由于c(Cl-) = 1.0 mol?L-1 即 E(Ag+/Ag) = E (AgCl/Ag) 电极反应: Ag+ + Cl- + e- AgCl + Ag 3.生成难溶电解质 K sp +0.7991V (Ag+/Ag) -0.15V +0.073V +0.22V (AgX/Ag) 8.52×10-17 5.35×10-13 1.77×10-10 AgI AgBr AgCl 同理计算，结果如下 sp ↓, (AgX/Ag)↓ K 思考：为