氧化还原反应12.ppt

3. 标准电极电势表 (1) Zn2+ + 2e Zn Zn2+ Zn - 2e = -0.763V (2) 越小，其电对中还原型物质的还原 性越强； 越大，其电对中氧化型物质的氧化性越强。 甘汞电极属金属-金属难溶盐电极，这类电极还有：Ag-AgCl、 Ag-AgBr、 Ag-AgI (4) 标准电极电势表分为酸表和碱表 Fe3+ +e Fe2+ 只能存在于酸性溶中. MnO4- +e MnO42- 只能存在于碱性 溶液中. (3) 与电极反应中的计量数无关 【例】以下两个反应的 ＝ - 0.763伏 Zn2++2e Zn 2Zn2++4e 2Zn 12.4 原电池的E与反应的ΔG q＝nF F为法拉第常数：96485J·mol-1·V-1 所以： W电＝ qE ＝ nFE 物理学 ： 电功 ＝电量×电压＝qE 体系自由能的减少等于体系所做的最大电功： ΔG ＝ - nFE ΔG ＝ - nFE 【例】计算原电池的E和ΔG并判断反应方向 Zn | Zn2+ (1mol?L-1)‖Cu2+(1mol? L-1) | Cu E ＝ 0.340 –(-0.763)＝1.103(V) ΔG = - n FE = -2 × 96485 × 1.103 = - 212846 (J·mol-1 ) = -212.8 (kJ·mol-1 ) 解： 【例】计算原电池的电动势并判断反应方向. (-)Ag|Ag+(1mol·L-1)‖Cu2+(1mol·L-1)|Cu(+) Zn + Cu2+ Zn2+ + Cu 该反应正向自发进行。 解： E = 0.340 - 0.799 = -0.459 (V) ΔG = -nFE = -2×96485×(-0.459) = 88573J·mol-1 = 88.57kJ·mol-1 2Ag + Cu2+ 2Ag+ + Cu 该反应逆向自发进行 电极本性、温度、介质、离子浓度和 气体压力等. 12.5 影响电极电势的因素 A(氧化型) + ne A(还原型) 一、能斯特(Nernst)公式 说明： ⑴ 溶液中离子浓度为相对浓度，气体则为 相对分压； ⑵ 固体、纯液体的浓度为常数，不写出来； ⑶ 电极反应中的H+或OH-也应根据反应式 代入能斯特公式。 【例】 Zn -2e Zn2+ 2H+ + 2e H2 MnO4- + 5e + 8H+ Mn2+ + 4H2O 二、影响电极电势的因素 1. 浓度对电极电势的影响 【例】计算25℃、c(Zn2+) = 0.001mol·L-1时锌电极的电极电势。 解: Zn - 2e Zn2+ 2. 酸度对电极电势的影响 【例】计算25℃时，MnO4-/ Mn2+ 电极在 cr(MnO4-) = cr (Mn2+) =1，cr (H+)= 10时的电极电势。 解： MnO4- + 5e + 8H+ Mn2+ +4H2O 【例】计算Cr2O72-/Cr3+电极在c(Cr2O72-)＝ c(Cr3+)=1mol?L-1, pH=5时的电极电势. 解： Cr2O72- + 6e +14 H+ 2Cr3++7H2O 3. 生成沉淀对电极电势的影响 【例】计算25℃时，AgI/Ag 的标准电极电势. 已知 解：电极反应 AgI + e I- (1mol?L-1) +Ag 反应实质 AgI Ag+ + I- Ag+ + e Ag ∵ [I-]r [Ag+]r = Ksp? [Ag+]r = Ksp?/[I-]r = Ksp(AgI)? =1.56×10-16 ∴ = 0.7996 +0.0592×lg1.56×10-16 = -0.137(V) 计算: 电极反应 AgCl + e