有机合成 第八章 焦油化学.ppt

煤 焦 油 煤焦油是黏结性的炼焦煤为原料，在高温炼焦过程中（900～1100℃下隔绝空气加热），煤通过热解、缩聚等化学反应产生的一种具有刺激性臭味的黑色或黑褐色的黏稠液体产品。 高温煤焦油密度较大（1.17～1.19g/cm3） 煤焦油是化学工业重要原料 煤焦油的成分达上万种，主要含有苯、甲苯、二甲苯、萘、蒽等芳烃，以及芳香族含氧化合物（如苯酚等），含氮、含硫的杂环化合物等很多有机物。 煤焦油是生产塑料、合成纤维、染料、橡胶、医药、耐高温材料等的重要原料。 煤焦油化学 以煤焦油为原料，经过物理过程（精馏、结晶、重结晶等）、化学转化（重整、裂解、芳构化、加氢等）获得各种油品、化学品的技术和工艺原理的科学。 德国化学家霍夫曼是煤焦油综合利用的开拓者。 霍夫曼-----煤焦油综合利用的开拓者 1818年4月8日生于德国的吉森 18岁进入吉森大学学习法律，但他 最感兴趣的课程是自然哲学。学习期 间，霍夫曼被李比希的讲学、实验所 吸引。毅然放弃法律专业改学化学。 跟随李比希所研究的第一个课 题是“煤焦油中的碱性物质”，他经过 反复实验，在1841年4月，以《关于 煤焦油中有机碱的化学研究》的论文 获得了博士学位。 当时，随着冶金和煤气工业的发展，黑、粘、臭的煤焦油带来了对环境的污染，在当时欧洲发达工业国家已成了一个重要的社会问题。 霍夫曼十分重视化学的应用研究，他把煤焦油的研究列为重点课题。 在霍夫曼看来，煤焦油是一种非常理想的化工原料。他和他的同事从煤焦油中分离出苯、萘、蒽、甲苯、苯酚、苯胺等一系列的芳香族化合物，并研究了它们的应用。 1845年，霍夫曼就被英国皇家化学学院聘为教授，任教近20年，一直到1864年。 在英国皇家化学学院，霍夫曼有着良好的实验条件，研究兴趣也很广泛。 1845年，霍大曼开始研究苯胺，并发现了用苯制取苯胺的方法：先用硝酸处理苯，形成硝基苯，再还原硝基苯得到苯胺。 当时所用的苯来源极少。霍夫曼成功地开发出从煤焦油低沸点馏分制取苯的方法，为煤焦油的综合利用开辟了道路。 霍夫曼的杰出工作为德国化学研究与生产做出了很大贡献，德国成为欧洲化学活动的中心之一。促使德国在1870年以后约半个世纪，在化学化工方面走在世界的前列。 霍夫曼于1892年5月5日逝世、临终前还在工作。享年74岁。他的逝世，给科学界带来了巨大的悲哀。 现代煤焦油的工业加工 煤焦油加工从过程上分为四个层次 不同含水量的焦油蒸馏时间 （3）采用轻油共沸脱水法，可以降水分降低到0.1~0.2%。 蒸馏是煤焦油加工处理的第一阶段,分为间歇式、连续式两种蒸馏方式。 我国以前多采用间歇蒸馏或常压连续蒸馏，按温度切取轻油、酚油、萘油、洗油、蒽油等馏分及沥青的流程。该工艺加热温度高、时间长，易造成馏分分解、沥青产品增加和单种馏分产量减少。 目前煤焦油蒸馏均选择连续式蒸馏，有常压蒸馏、减压蒸馏、常减压蒸馏，比较先进的是常减压多塔连续蒸馏。 煤焦油加工技术发展方向是增加产品品种、提高产品质量、节约能源和保护环境。 煤焦油的常压蒸馏 二塔式焦油蒸馏工艺 在一塔式焦油蒸馏的基础上，为进一步提高焦油初馏效果，单独设立蒽塔，切取一蒽油和二蒽油。 煤焦油的减压蒸馏 为了提高馏分油收率，降低焦油蒸馏过程能耗，防止焦油在管式炉内因高温结焦。 减压精馏具有节能优势。 最大缺点是轻油损失较多。 煤焦油的常、减压蒸馏 优点：减压精馏能耗低，沥青产率低，得到的馏分多且窄，便于进一步精馏分离。但轻油损耗大，与常压蒸正馏相结合，可以体现减压蒸馏的优点。在德国得到广泛应用。 缺点：精馏塔多，采用了4个管式炉，投资大，流程复杂。 德国吕特格常减压多塔蒸馏工艺 多塔目的：是获得更多馏分，目的组分更集中，浓度更大，萘集中度达到90%以上。 单套装置焦油处理量50万吨 缺点：要求处理量大，否则经济不合算。 2005年9月投产的山西焦化焦团有限公司30万吨/年煤焦油加工蒸馏装置即采用常减压多塔连续蒸馏工艺，是目前国内单套加工能力最大、技术先进的煤焦油蒸馏装置。 洗油深度加工 洗油是煤焦油蒸馏中切割温度范围最宽的一个馏分，切割温度通常是230~300℃，它主要是洗涤吸收煤气中的苯类化合物。 洗油中含有许多芳香族化合物，如1-甲基萘、2-甲基萘、二甲基萘、吲哚、联苯、苊、芴等，工业上有许多用途，分离并不十分困难，所以得到重视。 洗油的加工 洗油的加工包括： 洗油的的酸洗、碱洗：酸洗除去其中的喹啉等碱性物质，碱洗除去其中的吩类酸性物质。 酸洗、碱洗后的洗油精馏切取窄馏分：获取喹啉馏分、甲基萘馏分、吲哚馏分。 窄馏分的精制制备纯净化学品：吲哚、喹啉、异喹啉、α-甲基萘、β-甲基萘等。 国内外洗油深度加工尚未形成大规