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粗煤气脱硫技术简介 杨 丽 超 2012.10.16 目录 一、粗煤气脱硫的重要性 二、粗煤气脱硫方法介绍 三、现有脱硫技术存在的若干问题 一、煤气脱硫的重要性 硫化物的危害 1. 对生态环境的影响； 2. 对生产环境的影响，其危害有以下几点： 腐蚀设备、管道，H2S + Fe → FeS + H2 使催化剂中毒，活性下降。 另一方面，硫本身也是一种重要资源，应回收利用。 粗煤气中含有的硫化物 无机硫：H2S (含量较高时可达4-6g/Nm3) 有机硫：COS、CS2、大分子量的硫醇、硫醚和噻吩 （ 含量较高时可达0.5-0.8g/Nm3） 煤化工生产过程对硫含量的要求: 甲醇合成气中总硫＜0.1mg/Nm3 氨合成气中总硫1mg/Nm3 管道输送天然气或煤气中总硫20mg/Nm3 煤制取氨及甲醇流程示意图 二、粗煤气脱硫方法介绍 1.湿法：先用液体将硫化物从粗煤气中分离、富集，再氧化转化为单质硫或硫酸。其方法有低温甲醇洗、ADA、环丁砜、烷基醇胺、 NHD、其他（PDS、MSQ、DDS、KCA）等方法。其特点是适合处理含硫量大或气量大的气体，投资高，操作费用高，动力消耗大，操作复杂。 2.干法：利用吸附剂和/或催化剂将硫化物直接脱除或转化后再脱除，如氧化铁、氧化锌、活性炭、水解催化剂、加氢等方法。其特点是适合处理含硫量小的气体，硫回收率高，脱硫精度可小于0.01×10-6，投资低，操作费用低，几乎没有动力消耗。 1.1煤化工生产过程中主要脱硫方法—低温甲醇洗 低温甲醇洗是由德国Linde和Lurgi公司在五十年代共同开发的一种原料气净化法。 国内大连理工大学化工学院无机化工教研室自1983年开始从事低温甲醇洗装置模拟分析优化研究工作，通过对其工艺研究过程中不断创新，成功地开发了新的节能型低温甲醇洗工艺流程，形成了两项专利技术(专利号9-44-5)。基于以上两项专利技术成功地开发了两个工艺包：“新疆乌鲁木齐化肥厂低温甲醇洗装置扩产10%工艺包”和“低温甲醇洗专利技术工艺包”。于1999年11月在大连通过了中石化组织的专家鉴定，分别达到了国内领先和国际先进水平。在前两项专利技术基础上不断完善，于2001年申请专利技术，“一种节能型低温甲醇洗新工艺”，专利号：Z9。 吸收剂甲醇是一种有机溶剂，化学性质稳定，不腐蚀设备。它对硫化氢等酸性气体有较大的溶解能力，且在低温时其溶解度更大，而对氢气、氮气、一氧化碳等合成气中的有效气体溶解力很小。因而通过温度等工艺参数的改变，甲醇可以脱除煤气中的硫。 吸收方式：物理吸收 低温甲醇洗流程，两段脱硫： 煤气粗脱硫（煤气变换工段之前）； 变换气脱硫（变换工段之后）。 低温甲醇洗粗脱硫流程图 低温甲醇洗变换气脱硫流程图 低温甲醇洗优缺点 优点： （1）吸收能力大，溶液循环量少，能耗低； （2）选择性好，并能回收高浓度的硫化氢； （3）净化度高，出口气总硫浓度小于0.1ppm； （4）吸收过程无副反应，甲醇不腐蚀设备。 缺点： （1）甲醇有毒，对设备、管道的密闭性要求高； （2）需要耐低温的材料； （3）甲醇极易挥发，蒸发损失量较大。 1. 2.湿法脱硫技术--ADA法 ADA法（蒽醌二磺酸法）是一种被广泛采用的脱硫工艺，英国霍姆公司、法国瑟雷芒日焦化厂、索拉克焦化厂、加拿大及意大利的一些焦化厂约有1000套装置采用该工艺，也是我国焦炉煤气脱硫采用较多的工艺之一。 原理：以蒽醌二磺酸钠（ ADA ）为催化剂，以pH值为8. 5~9. 1的碳酸钠溶液为吸收液进行脱硫。为了提高脱硫效率，加快吸收H2S的速度和氧化速度，在ADA法溶液中添加适量的偏钒酸钠（NaVO3）和酒石酸钾钠以及FeCl3作为吸收液进行脱硫、脱氰，成为改良ADA法。 吸收方式：化学吸收 反应式：Na2CO3+H2S→NaHS+NaHCO3 2NaHS+4NaVO3+H2O→Na2V4O6+4NaOH+2S Na2V4O6+2ADA（氧化态）+ 2NaOH+H2O→4NaVO3+2ADA（还原态） 工艺流程：煤气进入脱硫塔下部，与从塔顶喷洒的吸收液逆流接触，脱除硫化氢的煤气从塔顶经液沫分离器排出，脱硫液经塔底排出进入再生系统再生。 ADA法优缺点 优点： (1) 脱硫效率高，一般可大于99%，能将H2S从6 g/m3脱至(2×10-2) g/m3； (2) 工艺技术