聚丙烯的晶型及常用成核剂.docxVIP

专论与综述聚丙烯的晶型及常用成核剂王东亮1郭绍辉1冯嘉春*2郑德3(1.中国石油大学(北京)化工学院,北京,102249;2.复旦大学高分子科学系,上海,200433;3.广东炜林纳功能材料有限公司,佛山,528521)摘要介绍了α,β这两种最重要的聚丙烯的结晶形态及性能特点,阐述了常用的α晶型成核剂(包括无机成核剂、有机成核机和高分子成核剂)及β晶型成核剂的结构特点和使用性能,并结合当前的工作展望了成核剂的发展方向。关键词聚丙烯结晶改性α-成核剂β-成核剂CrystallineModificationsandNucleatingAgentsforPolypropyleneWangDong-liang1GuoShao-hui1FengJia-chun*2ZhengDe3(1.CollegeofChemicalScienceandEngineering,ChinaUniversityofPetroleum,Beijing,102249;2.DepartmentofMacromolecularSciences,FudanUniversity,Shanghai,200433;3.GuangdongWinnerFunctionalMaterialsCo.Ltd.,Foshan,528521)Abstract:Thecrystallinemorphologyandperformanceofα-crystallineandβ-crystallinepolypropylenen(PP)weresummarizedrespectively.Thestructureandapplicationeffectsofsomeimportantα-crystallinea-gent,includinginorgainic,organicandhighmolecularnucleatingagent,andβ-nucleatingagentwerereviewedindetail.AndthedevelopmenttrendsofnucleatingagentforPPwerealsoputforward.Keywords:polypropylene(PP);crystalinemodification;α-nucleatingagent;β-nucleating聚丙烯(polypropylene,PP)具有机械性能好、无毒、耐热、耐化学药品、相对密度低以及容易加工成型等优良特性,其结晶度、晶型以及晶体的结构形态对其性能起关键作用。随着结晶条件不同,PP可形成α、β、γ、δ和拟六方晶等五种晶型结构。α晶型属单斜晶系,是最常见的也是稳定性最好的晶型,在通常的加工条件下基本均生成α晶型;β晶型属六方晶系,是一种热力学不稳定而动力学准稳定的晶型,只能在特殊的情况下得到,如在剪切和压力下或加成核剂等;γ晶型最不稳定,只有在高压下才能得到,目前尚无明确的实用价值;δ和拟六方晶更是少见[1]。不同的晶型可以共存并在一定的条件下可相互转换[2]。通过在PP中添加少量的成核剂,可以改变PP的结晶形态,实现PP的刚性、韧性、热变形温度、蠕变性能、透明性等物理机械性能及加工性能的改善,从而提高制品的使用性能,拓宽应用范围,因此成核剂在PP的改性方面具有重要作用。α、β晶型PP的性能α晶型PP(α-PP)和β晶型PP(β-PP)在力学性能上存在很大差别(见表1)[3]。一般认为,β-PP的弹性模量、屈服强度低于α-PP,但在拉伸断裂强度、断裂伸长率和冲击韧性方面优于后者。此外,尽管β晶的熔点低于α晶,但其热变形温度比α晶要1收稿日期:2007-01-03*[基金项目]国家自然科学基金、上海市自然科学基金(06ZR14007)资助项目。(a)中心发散生长(α-PP)(a)centralmultidirectionalgrowth(α-PP)(b)捆束生长(!-PP)(b)sheaf-likeunidirectionalgrowth(!-PP)图2两种可能的结晶生长机理示意图Fig.2Sketchfortwopossiblecrystalgrowthmechanism2塑料助剂2007年第2期(总第62期)高,其原因可能是β晶热力学性能不稳定,在升温过程中发生熔融重结晶现象,转化为α晶,且生成的α晶熔点较原来的熔点还要高[4]。表1α-PP与β-PP力学性能差异Tab.1Differencesofα-PPandβ-PPinmechanicalproperties冲击强度弹性模量屈服应力断裂强度断裂伸长率晶型高约10%略低α低略高略低低β高数倍略低略高高数倍α-PP与β-PP性能的重大差别主要归因于两者的晶体结构、形态的明显不同。扫描电子显微镜(SEM)图像表明