反之不容忽视催化反应动力学方程催化剂有效系数.ppt

气固催化反应动力学 反应过程 (1)反应物从气流主体-催化剂外表面 (2) 进一步向催化剂的微孔内扩散 (3)反应物在催化剂的表面上被吸附 (4)吸附的反应物转为为生成物 (5)生成物从催化剂表面脱附下来 (6)脱附生成物从微孔向外表面扩散 (7)生成物从外表面扩散到气流主体 (1),(7)：外扩散；(2),(6)内扩散 (3),(4),(5)：动力学过程 主气流 微孔 固相 催化剂粒子示意图 催化剂反应动力学 催化剂中的浓度分布 催化剂反应动力学 催化剂反应动力学 反应速度取决于带 ^ 反应(最慢反应)，其它都达到平衡 例：A＋B R＋S A的吸附： B的吸附： 表面反应： R的脱附： S的脱附： 表面反应控制 吸附或脱附控制 催化反应动力学方程 表面化学反应速率 对于催化床 NA－反应物A的流量，kmol/h VR－反应气体体积，m3 x－转化率 L－反应床长度，m A－反应床截面积，m2 Q－反应气体流量，m3 t－接触时间，h cA0－反应物的初始浓度,kmol/m3 催化反应动力学方程 宏观动力学方程 外扩散的传质速率 KG－扩散系数，m/h Se－单位体积催化剂的外表面积，m2/m3 φa －催化剂的有效表面系数；球形φa ＝1 CAG－主气流中反应物A的浓度，mol/m3 CAS－催化剂外表面上A的浓度，mol/m3 催化反应动力学方程 宏观动力学方程 内扩散反应速率 Ks－反应速率常数 η －催化剂有效系数 Si－单位体积催化剂的内表面积,m2/m3 f－与浓度分布有关的函数 催化反应动力学方程 催化剂有效系数? 反应催化剂微孔内浓度分布对反应速率的影响 在内扩散的影响下 催化剂微孔内表面上反应物很低，沿微孔方向降至平衡浓度 催化剂内表面积并未充分利用 η值较小 催化反应动力学方程 催化剂有效系数? 实验测定 ?s－齐勒模数 R－催化剂特征长度 Kv－反应速率常数 Deff－内扩散系数 计算法 等温一级不可逆反应，球形催化剂 若?s很小，??1，说明内扩散的影响可以忽略；反之不容忽视 催化反应动力学方程 催化剂有效系数? 一级不可逆反应 内外扩散的影响 外扩散控制 降低催化剂表面反应物浓度，从而降低反应速度 表现因数：KG 消除方法 提高气速，以增强湍流程度，减小边界层厚度 气速提高到一定程度，转化率趋于定值，外扩散影响消除－下限流速 内外扩散的影响 内扩散控制 降低催化剂内反应物浓度，从而降低反应速度 表现因数：η 消除方法 尽量减小催化剂颗粒大小 粒径减小到一定程度，转化率趋于定值，内扩散影响消除