羧酸衍生物的命名＊＊＊＊＊六.ppt

有机化学 羧酸及其衍生物 第十章羧酸及羧酸衍生物 分子中含有羧基(-COOH)的化合物，叫羧酸。 羧酸在自然界中广泛存在，而且对人类生活非常重要，如食醋，是２％的乙酸；日常使用的肥皂，是高级脂肪酸的钠盐；食用油，是高级不饱和脂肪酸的甘油酯。羧酸也是许多合成纤维（如尼龙、的确良等）的原料之一。 目录 10.1 羧酸的结构、分类和命名 10.2 羧酸的制备方法 10.3 羧酸的物理性质 10.4 羧酸的化学性质 10.5 重要的羧酸 10.6 羧酸衍生物的命名 10.7 羧酸衍生物的物理性质 10.8 羧酸衍生物的化学性质 10.9 重要的羧酸衍生物 10.1 羧酸的结构、分类和命名 10.1.1 羧酸的结构 分子中含有羧基（－COOH）的化合物称为羧酸。 可用R-COOH或Ar-COOH表示，羧基由一个羰基和一个羟基组成，它们连在一起，相互影响，从而使羧酸具有独特的化学活性。 10.1 羧酸的结构、分类和命名 10.1.2 羧酸的分类 1. 按羧酸所连烃基的不同可分为： ① 脂肪酸 与脂肪族烃基相连 乙酸 ② 芳香酸 烃基中含有芳环 苯甲酸 ③ 饱和酸 与饱和烃基相连 乙酸 ④ 不饱和酸 与不饱和烃基相连 丙烯酸 2. 按分子中羧基的数目多少可分为： ① 一元羧酸 分子中含有一个羧基 乙酸 ② 二元羧酸 分子中含有两个羧基 乙二酸 ③ 多元羧酸 分子中含两上以上羧基 10.1 羧酸的结构、分类和命名 10.1.3 羧酸的命名 1. 脂肪酸的命名与脂肪醛的命名相同，只需将相应结构的醛的名称中的“醛”换成“（羧）酸”即可。 选择含有羧基的最长碳链为主链，并按主链碳数称“X酸”，编号从羰基碳原子开始，用阿拉伯数字标明取代基的位置，并将取代基的位次、数目、名称写于酸名前。 10.1.3 羧酸的命名 2. 不饱和酸 选主链时，应选择同时含有羧基和不饱和键的最长碳链为主链，称为“X烯酸”或“X炔酸”，并需标明不饱和键的位置。（因羧基必在1位，可不标明）如： 10.1.3 羧酸的命名 3. 二元羧酸 选含两个羧基的最长碳链为主链，称“X二酸”，如： 10.1.3 羧酸的命名 4. 芳香酸 A. 羧基在芳烃侧链上，以脂肪酸为母体。 B. 羧基连在芳环上，以芳甲酸为母体。 命名练习 2,4-己二烯-1-酸 10.2 羧酸的制备方法 羧酸的制备方法有很多，其中以氧化法最为简便和实施。 10.2.1 氧化法 1. 高级脂肪烃氧化 高级脂肪烃在MnO2的催化下，用空气氧化可制备高级脂肪酸。 10.2.1 氧化法 2. 烯烃、炔烃氧化 10.2.1 氧化法 4. 伯醇或醛的氧化 氧化剂：KMnO4、K2Cr2O7 10.2.2 格氏试剂法 利用格氏试剂与CO2作用也可制备羧酸。 10.2.3 腈水解 脂肪腈和芳香腈在酸性或碱性条件下水解可制相应的羧酸。 10.3 羧酸的物理性质 羧酸中因含有羧基，分子间的氢键作用力较大，其熔点、沸点相对较高。 在直链脂肪酸中，C1~C3是有酸味的刺激性液体，C4~C6的酸是有腐败气味的油状液体，C10以上的羧酸是蜡状固体，芳香酸和二元酸大都是无色晶体，除甲酸、乙酸、芳香酸和二元酸的相对密度大于１外，其他酸的密度则小于１。 羧酸是一类强极性物质，在分子间能形成较强的氢键，易形成二聚体，低分子量的羧酸在气相中也以二聚体形式存在。 10.3 羧酸的物理性质 羧酸分子间氢键的缔合使它们的沸点显著提高，是分子量相近的有机物中沸点最高的，比分子质量相近的醇的沸点还要高。 10.4 羧酸的化学性质 10.4.1 羧基的结构 羧基在结构上由羰基和羟基组成，因此羧基也体现了羰基和羟基的部分性质，但与醛酮的羰基及醇羟基的性质又有明显区别。如：羧酸有明显的酸性，不易发生亲核加成反应，与羧基直接相连的??C上的??H被活化，可发生卤代反应，但比醛酮困难。 10.4 羧酸的化学性质 羰基碳是sp2杂化，羟基氧上的未共用电子对与C＝O双键发生p??共轭，由于p??共轭使得羧基中的C=O与C－O的键长发生了平均化，经测定： 10.4 羧酸的化学性质 p??共轭降低了O-H中氧原子上的电子云密度，使O-H键中的共用电子对更偏向于氧一侧，增强了O-H键的极性，利于质子的电离而呈现明显的酸性。 p??共轭同时 还增加了羰基氧上的电子云密度，使其正电性降低，不利于亲核反应，因此不能与HCN、NH2-OH等亲核试剂反应。 10.4.