氯硅烷的可控性烯丙基化反应-期刊.pdfVIP

2006年第十三届中国有机硅学术交流会论文集 167 氯硅烷的可控性烯丙基化反应 曹肖君，李志芳，刘金华，邱化玉，蒋剑雄，来国桥4 (杭州师范学院有机硅化学及材料技术教育部重点实验室，杭州310012) 摘要：用烯丙基溴化钐可对氯硅烷进行可控性烯丙基化反应，通过三取代氯硅烷(RaSiCD的烯丙基 化反应，可得到各种芳基、烷芳基、及烯基取代的烯丙基硅烷；而二氯硅烷(R。SiCI。)的烯丙基化可通过 控制反应物的出倒，分别得到单取代或二取代的烯丙基硅烷；同样．三氟硅烷(RSiCh)也可以选择性的 生成单取代、二取代、三取代的烯丙基产物；最后．四氯硅烷(SiCl．)也可以通过遥步烯丙基化分别生成 相应的四种台有烯丙基基目的产物。 关键词：可控一雎烯丙基化反应，烯丙基溴化钐，氯硅炕 在有机合成中，烯丙基取代的硅烷和烯基取 1实验 代的硅烷已成为一类常用的有机硅试剂。这类硅 1．1仪器和试剂 烷经过水解脱水生成的聚硅氧烷分子里仍然保留 Gc—MS：TraceDSQGC—MS仪(美国 着不饱和基团，然后通过双键的进一步聚台可以 Advance400 Finnlgan公司)；1HNMR： 合成一些功能高分子[1]。氯硅烷和烷氧基硅烷与 格氏试剂的反应为合成各种各样的有机硅化合物 CDCl。为溶剂，TMS为内标；元素分析： VARIO 提供了一条方便的途径；然而，当用这种方法合 EL一3(德国元素公司)；红外光谱IR： 成不饱和氯硅烷时，产率不是太高o]。近年来， (KBr压 NIcOLET5700(美国尼高力公司) 有文献报道了一些合成不饱和有机硅化台物的其 片)；恒温磁力搅拌器：河南巩义市英峪予华仪 它方法，如：炔烃的硅氢化反应、硅金属化反应 器厂85—2。 或碳硅化反应，和炔基硅烷的金属氢化反应或者 二苯基甲基氯硅烷：ACROS公司；二甲基 氢化反应”“]。最近，还有人报道了用钌做催化 苯基氯硅烷：ACROS公司；三苯基乙烯基氯硅 剂合成含烯基的硅烷。用这些方法可以方便地合 烷，三苯基氯硅烷：urchem沃凯公司；二苯基 成众所周知的或新的含硅的烯烃，但它们却不能 很好的用来合成不饱和氯硅烷o“]。目前，本实 丁基二甲基氯硅烷：ACROS公司；四氯化硅； 验室正在制备一类聚硅烷作为功能性材料；在这 个工作中，需要一些不饱和氯硅烷作为原料。在 有限公司；甲基乙烯基二氯硅烷：ACROS公 制备这些单体的过程中，我们发现了一种温和、 司。 安全、高效的合成烯丙基氯硅烷的方法，且可以 1．2烯丙基芳基硅烷的合成 方便的控制引入烯丙基的个数。 在以前试验中发现，烯丙基溴化钐是一种能 很好的把烯丙基引人到许多底物中去的试剂。比 基溴(4mm01)，反应装置在氮气保护下室温搅 如：可以把烯丙基引入到N一甲酰苯胺类，内 拌，5min内体系呈现紫红色；再继续反应1h 酯类、内酰胺类中合成出烯丙基取代的杂环类化 后，逐滴加入氯硅烷(2m01)，混合物的颜色逐 合物”。。在这里主要介绍用烯丙基溴化钐对氯硅 渐变浅；搅拌1～2h，停止反应后，加人浓度为 烷进行烯丙基化的研究。 168 2006年第十三届中国有机硅学术交流会论文集 0．1mol／L的稀盐酸(10mL)搅拌至体系变澄 拌就可以高产率地得到烯丙基取代的有机硅烷。 清。用乙醚(3