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腐殖酸光敏化机理及其影响因素研究进展 　　摘要：介绍了腐殖酸光敏化的机理，从光照差异、腐殖酸浓度、水体中共存离子、腐殖酸的来源、腐殖酸自身光漂白作用、pH、温度等方面分析了腐殖酸光敏化降解污染物的影响因素。 　　关键词：腐殖酸；光敏化；活性物质；有机污染物；影响因素 　　中图分类号：X172 文献标识码：A 文章编号：0439-8114（2017）01-0001-04 　　DOI：10.14088/j.cnki.issn0439-8114.2017.01.001 　　Research Progress on Photosensitizing Mechanism and Influencing Factors of Humic Acid 　　HUANG Ya-jun1，OU Xiao-xia2，HU You-biao1 　　（1.School of Earth and Environment， Anhui University of Science and Technology， Huainan 232001， Anhui， China； 　　2.College of Environmental and Resource， Dalian Nationalities University， Dalian 116600， Liaoning， China） 　　Abstract： The mechanism of photosensitization of humic acid was reviewed. The influencing factors of humic acid photo-degradation were analyzed from the aspects of light difference， humic acid concentration， coexisting ions in water， humic acid source， humic acid bleaching effect， pH value and temperature. 　　Key words： humic acid； photosensitization； active species（rs）； organic pollutants； factors 　　在自然水体中，很多化学物质在光的照射下能够产生活性物质（ROS），如硝酸根离子、亚硝酸根离子，溶解性有机质（DOM）等[1，2]。特别是DOM广泛存在于各种水体中，在太阳光或者模拟太阳光的照射下，DOM能?虿?生活性物质（ROS）[3-5]，包括活性氧物质（1O2、?OH、O2-?等）和非活性氧物质（如三重激发态的溶解性有机质（3DOM*））[6，7]。这些活性物质能够与环境中的有机污染物发生反应，从而影响环境中有机污染物的迁移、转化和归宿等规律[8-10]。 　　腐殖酸作为溶解性有机质（DOM）的主要成分，其光敏化对水中有机污染物的降解具有非常重要的作用[8，11]。并且常被用来作为光敏剂的模型来研究水体环境中污染物光降解的机理。但由于环境条件的复杂性及其自身结构的特性，腐殖酸光敏化降解有机污染物受光照、温度、共存离子、腐殖酸的来源及浓度等因素的影响，从而导致腐殖酸光敏化产生的ROS在不同的条件下对有机污染物的降解效果具有很大的差异。 　　1 腐殖酸光敏化的机理 　　腐殖酸是自然水体中具有光敏化作用的重要物质，腐殖酸吸光后由基态转变成激发单重态（1HA*），而后经过内部转换，振动弛豫或者系间窜越等作用由激发单重态变成激发三重态（3HA*）。3HA*可以通过能量转换或者电子转移作用，直接与水中溶解性有机污染物发生作用，或者与H2O作用，生成羟基自由基（?OH）。在有氧气存在的情况下，3HA*可以将氧气分子（O2）转换成单线态氧（1O2）[12]。腐殖酸光化学产生活性氧物质途径见图1。 　　1.1 腐殖酸光敏化产生（1O2）对污染物的降解 　　虽然1O2在水环境中浓度非常低，生命周期非常短，但其对水体中的一些溶解性有机污染物的降解影响非常明显[13]。药品Terbutaline在自然条件下很难被生物降解或者发生直接光降解。而在有腐殖酸存在的情况下，通过波长λ295 nm的弧氙灯照射，由1O2引起的Terbutaline降解率到达44%，主要机理是由于1O2氧化Terbutaline中酚醛结构引起[14]。Ge等[15]在模拟太阳光（λ290 nm，酰胺醇类污染物不会吸收光而发生直接光降解）照射下，运用电子顺核磁共振研究腐殖酸对酰胺醇类光敏化降解，结果表明，腐殖酸能够促进酰胺醇类污染物降解主要是由于光敏化产生1O2对污染物起氧化作用引起。在紫外光的照射下（λ2