分析化学习题解(6-8章).ppt

分析化学习题解 第六章 氧化还原滴定法 1.解释下列现象 （1） 但是Cu2+却能将I-氧化为I2。 解：据反应式：2 Cu2+ + 4 I- ? CuI↓+ I2，生成的CuI↓的溶解度很小，即溶液中[Cu+]极小， Cu2+ / Cu+电对电位 显著↑， Cu2+ 变成了较强的氧化剂，所以，实际上是Cu2+ 氧化I-成为I2，而非I2氧化Cu+。课本p204?205 (2)pH=8.0时，I2滴定 生成 ，而当酸度为1mol/L时，I-却被 氧化为I2。 (4) 以KMnO4滴定C2O42-时，滴入KMnO4的红色消失速度由慢到快。 解：2MnO4-+5H2C2O4+6H+=2Mn2++10CO2↑+8H2O 若不加入Mn2+ ，则开始时反应速度很慢，但随着反应的进行，不断产生Mn2+ ，便会使以后的反应速度愈来愈快，此处加速反应的催化剂Mn2+ 是由反应本身生成的，因此，这种反应称为自动催化反应。p210 (5) 于K2Cr2O7标准溶液中，加入过量KI，以淀粉指示剂，用Na2S2O3溶液滴定至终点时，溶液由蓝变绿。 解：据反应式： 实验十二 Na2S2O3溶液的配制与标定 (6)以纯铜标定Na2S2O3溶液时，滴定到达终点后（蓝色消失），放置一段时间后，又返回蓝色。 解：蓝色消失，是因为溶液中不存在I2。放置一段时间后，由于Cu2+催化空气中的O2氧化I-，析出I2， CuI↓表面又吸附一些I2 使淀粉变蓝。 2.增加溶液的离子强度，Fe3+/Fe2+电对的条件电位是升高还是降低？加入PO43-、或F-或1,2-林菲罗啉后，情况又如何？ 解：高价离子受离子强度影响比低价离子严重，离子强度↑，活度系数 3. 1,2-林菲罗啉(phen)能形成[Fe(phen)3]3+和[Fe(phen)3]2+配合物。已知在1mol/LH2SO4介质中， 而加入phen后，体系E0’ =1.06V [Fe(phen)3]3+与[Fe(phen)3]2+配合物何者更稳定？ 6.在下列的滴定中，化学计量点时的电极电位是多少？ (1)A++2B4+→A3++2B3+ (2)2A++3B4+→2A4++3B2+ 解： A莫尔法 B佛尔哈德法 C法扬斯法(1) BaCl2 A× ， B ×， C √ A 莫尔法，测BaCl2 ，指示剂K2CrO4会与Ba2+反应生成BaCrO4↓。 B 佛尔哈德法，指示剂铁铵钒NH4Fe(SO4)中的SO42-会与Ba2+反应生成BaSO4↓。 C 法扬斯法，可以。要用荧光黄作指示剂。 A莫尔法 B佛尔哈德法 C法扬斯法(2) KCl A√ ， B√， C√ A 莫尔法，直接法测。 B 佛尔哈德法，返滴定法。 C 法扬斯法，可以。要用荧光黄作指示剂。 A莫尔法 B佛尔哈德法 C法扬斯法 (3) NH4Cl A × ， B √， C × A 莫尔法，不可以。因为测定条件是pH=6.5?10.5，pH10，NH4Cl会产生游离NH3， NH3与Ag+生成Ag(NH3)+或Ag(NH3) 2+，使AgCl↓和Ag2CrO4↓ 的溶解度增大，需要加入过量AgNO3才出现终点，结果偏高。 B 佛尔哈德法，可以，返滴定法。 C 法扬斯法，不可以。因为荧光黄指示剂的适用范围pH=7 ?10.5 ， NH4Cl会产生游离NH3 。 A莫尔法 B佛尔哈德法 C法扬斯法(4) KSCN A × ， B √， C √ A 莫尔法，不可以测SCN-，因为AgSCN ↓ 对SCN- 有强烈的吸收。 B 佛尔哈德法，可以，返滴定法。 C 法扬斯法，可以。曙红作指示剂 。 A莫尔法 B佛尔哈德法 C法扬斯法(5) Na2CO3+NaCl A × ， B √， C × A 莫尔法，不可以。因为产生Ag2CO3↓。 B 佛尔哈德法，可以，返滴定法。 C 法扬斯法，不可以。因为产生Ag2CO3↓。 A莫尔法 B佛尔哈德法 C法扬斯法(6) NaBr A √ ， B √， C √ A 莫尔法，可以，