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化学反应原理主观题(广东)
化学反应原理主观题
1. (4分)以甲醇为原料制备甲醛的工业方法有两种:
反应Ⅰ:CH3OH(g)―→HCHO(g)+H2(g)
ΔH1=+92.1 kJ·mol-1,平衡常数K1=3.9×10-11
反应Ⅱ:CH3OH(g)+O2(g)―→HCHO(g)+H2O(g)
ΔH2=-149.7 kJ·mol-1,平衡常数K2=4.5×1029
回答下列问题(上述数据均在298 K下测定的):
(1)从反应的平衡常数K值来看,反应________(填“Ⅰ”或“Ⅱ”)制甲醛更有利。
(2)298 K时,向1 L密闭容器中充入1 mol CH3OH(g),按反应Ⅰ进行反应,下列措施能提高CH3OH(g)转化率的是________。
A.升高温度
B.增大压强
C.向平衡体系中再充入1 mol CH3OH(g)
D.加入催化剂
E.将生成的HCHO移走
(3)如图是利用甲醇制甲醛有关反应的lg K(平衡常数的对数值)随T(温度)的变化,图中曲线a表示的是反应____(填“Ⅰ”或“Ⅱ”)。
(4)298 K时,在某密闭容器中测得c(CH3OH)=2.0×10-6mol·L-1,c(O2)=1.0×10-8 mol·L-1,c(HCHO)=0.1 mol·L-1,c(H2O)=0.1 mol·L-1。
此时,正逆反应速率的大小关系是:v正________v逆(填“>”“<”或“=”)。
解析 (1)K1=3.9×10-11 K2=4.5×1029 K2>K1所以Ⅱ对制甲醛更有利。
(2)对于CH3OH(g)―→HCHO(g)+H2(g)ΔH>0
升温有利于平衡正向移动,增大压强使平衡逆向移动,再充入1 mol CH3OH相当于加压,加入催化剂平衡不移动,移走甲醛有利于平衡正向移动,所以选AE。
(3)ΔH1>0 升温,K增大,lg K增大;
ΔH2<0 升温,K减小,lg K减小;所以曲线a表示Ⅱ
(4)Qc===5×10-7<4.5×1029所以反应向正方向进行即v正>v逆。
答案 (1)Ⅱ (2)AE (3)Ⅱ (4)>
2.(5分)醋酸是生活中常见的有机酸,可用做调味剂、杀菌剂和工业生产原料,有广泛的用途。
(1)实验室以冰醋酸、无水乙醇为原料制备乙酸乙酯时,以浓硫酸作催化剂的催化效果优于稀硫酸,其原因是______________________(从平衡移动原理解释)。
(2)常温下,几种弱酸的电离常数见下表。
酸 电离常数 CH3COOH 1.8×10-5 HNO2 4.6×10-4 HCN 6.2×10-10 ①1 L物质的量浓度均为0.1 mol·L-1的CH3COOH、HNO2、HCN分别与大小形状完全相同的锌粒反应时,产生H2速率最快的是________。
②改变下列条件能使醋酸溶液的pH增大,同时CH3COOH的电离程度减小的是________(填字母)。
A.升高温度
B.加水稀释
C.加少量的CH3COONa固体
D.加少量等浓度的亚硝酸
(3)一定温度下,向20.0 mL 0.1 mol·L-1 CH3COOH溶液中逐滴加入0.01 mol·L-1的NaOH溶液,并在滴加过程中不断用pH计测量混合溶液的pH,绘制的pH-V(NaOH)图像如图所示:
①A、B、C三点中水的电离程度最大的是________。
②若测得pH=7时共用去NaOH溶液V mL,则该温度下CH3COOH的电离平衡常数K=________(表达式中可含V)。
解析 (1)CH3COOH+HOC2H5 CH3COOC2H5+H2O浓H2SO4有吸水性,使水的浓度减小,有利于平衡右移。
(2)①电离常数HNO2>CH3COOH>HCN,所以c(H+)大小顺序为HNO2>CH3COOH>HCN,与Zn粒反应产生H2最快的为HNO2。
②升温使电离程度增大,pH减小;加水稀释电离程度增大,pH增大;加少量CH3COONa固体,使c(CH3COO-)增大,电离程度减小,pH增大;加入少量等浓度的亚硝酸c(H+)增大,电离度减小,pH减小。
(3)①A、B两点溶液中有大量CH3COOH,对H2O的电离有抑制作用,C点呈中性,水的电离程度最大。
②pH=7时,CH3COOH电离的n(H+)与NaOH提供的nOH-相等,即V×10-3 0.01=10-5 V。
则CH3COOH CH3COO-+H+
20×10-3×0.1 mol
V×10-5mol V×10-5mol V×10-5mol
(2×10-3-V×10-5)mol V×10-5mol
K===
答案 (1)乙酸与乙醇反应生成乙酸乙酯和水,浓硫酸具有吸水性,能使平衡向正反应方向移动 (2)①HNO2 ②C (3)①C ②
3.(9分)氮的氧化物在工业生产中有着重要应用
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