化工热力学-第2章 流体的P-V-T关系-濮阳职业技术学院-84.pptVIP

第二章 流体的P-V-T关系 2.1 纯物质的P-V-T关系 一.P-T图 二.P-V图 三.P-V-T关系 在单相区 f(P,V,T)=0 隐函数 显函数 V=V(P,T) P=P(V,T) T=T(P,V) 容积膨胀系数 第二章 流体的P-V-T关系 2.2气体的状态方程 2.2 气体的状态方程 对1mol物质 f(P,V,T)=0 对nmol物质 f(P,V,T,n)=0 理想气体状态方程（Ideal Gas EOS） PV=RT (1mol) 在恒T下 PV=const. Actual Gas 在恒T下 PV=const.？ 答案： PV const. 300多种EOS Onness提出： PV=a+bP+cP2+dP3+……. 令式中 b=aB’ c=aC’ d=aD’…… 上式：PV=a(1+B’P+C’P2+D’P3+….) 式中：a, B’, C’, D’……皆是T和物质的函数 当p → 0时， 真实气体的行为→理想气体的行为 Ideal Gas（1）分子间作用力小 （2）分子本身体积小 由维里方程式，当P→0时, PV=a由ideal gas EOS , PV=RT 由上述两个方程即可求出维里方程式中的a=RT PV=RT(1+B’P+C’P2+D’P3+……) Z= pV/RT=1+B’P+C’P2+D’P3+…… 压力形式 Z= pV/RT=1+B/V+C/V2+D/V3+…… 体积形式 维里系数＝f(物质，温度)理论基础：统计热力学 B、B’——第二维里系数，它表示对于一定量的真实气体，两个气体分子间作用所引起的真实气体与理想气体的偏差。 C、C’——第三维里系数，它表示对于一定量的真实气体，两个气体分子间作用所引起的真实气体与理想气体的偏差。 D、D’——…… 2.两项维里方程 维里方程式中,保留前两项,忽略掉第三项之后的所有项,得到: Z=PV/RT=1+B’P Z=PV/RT=1+B/V 把这个式子代入用压力表示的两项维里方程中，就得到常用的两项维里方程。 即： 3.应用范围与条件： （1）??? 用于气相PVT性质计算，对液相不能使用； （2）??? TTc, P1.5MPa, 用两项维里方程计算，满足工程需要； （3）??? TTc, 1.5MPa P5MPa, 用三项维里方程计算，满足工程需要； （4）??? 高压、精确度要求高，可视情况，多取几项 根据状态方程式的形式、结构进行分类可分为两类： 立方型：具有两个常数的EOS 精细型：多常数的EOS 二. 立方型（两常数）EOS 1. VDW Equation (1873) 形式： R-K Equation (1949年，Redlich and Kwong) (1) R-K Eq的一般形式： （3） R-K Eq的应用范围 ① 适用于气体pVT性质计算 ② 非极性、弱极性物质误差在2％左右，对于强极性物质误差达10～20％。 3. RKS或SRK Eq（1972年，Sove） 形式 （四） 应用举例 1.试差法解题 2.3 对比态原理及其应用 一.气体的对比态原理 由物化知：对比参数定义为 Tr＝T/Tc Pr=P/Pc Vr=V/Vc 对比状态原理：所有的物质在相同的对比状态下表现出相同的性质。 对比状态：就是当流体的对比参数中有两个相同时，这种流体就处于对比状态。 二、 对比状态原理的应用 （一）普遍化EOS 普遍化EOS,就是用对比参数代入EOS得到的方程式,叫做普遍化EOS 如：R－K方程： B＝0.08664*Pr/Tr A/B=4.934/Tr1.5 （二）普遍化关系式 两参数普遍化压缩因子图 由物化知，对理想气体方程进行修正，可得到真实气体的PTV关系， 对理想气体： PV＝RT