化工热力学-第2章 流体的p-V-T关系-112.ppt

第 2 章 流体的最基本性质有两大类： （1）p 、V 、T 、X 和热容 （2）标准生成焓和标准生成熵 如何解决？ ①只有建立能反映流体p-V-T关系的解析式才能解决，即状态方程Equation of State (EOS) 。 ② EOS反映了体系的特征，是推算实验数据之外信息和其它物性数据不可缺少的模型。 　流体p-V-T数据 + 状态方程EOS 是计算热力学性质最重要的模型之一。 　 2.1 纯物质的p-V-T关系 临界点及超临界流体 临界点：气液两相共存的最高温度或最高压力。 如果T Tc ，则不存在液体； 如果 p pc ，则不存在气体。 Tc—临界温度； pc—临界压力；Vc—临界体积 临界等温的数学特征:(在临界点C处) 超临界流体的含义 超临界流体（SCF）是指在临界温度和临界压力以上的流体，高于临界温度和临界压力而接近临界点状态，称为超临界状态。处于超临界状态时，气液两相性质非常接近，以至于无法分辨，故称为SCF。 多种物理化学性质介于气体和液体之间,并兼具两者的优点。具有液体一样的密度、溶解能力和传热系数,具有气体一样的低粘度和高扩散系数。 物质的溶解度对T、p的变化很敏感，特别是在临界状态附近， T、p微小变化会导致溶质的溶解度发生几个数量级的突变，超临界流体正是利用了这一特性，通过对T、p的调控来进行物质的分离。 2.2.1 理想气体方程 理想气体状态方程： pV= RT 理想气体EOS是 f ( p,V,T ) =0 中最简单的一种形式。 注意：(1) p是气体压力 (2) T是绝对温度 (3) V是气体摩尔体积 (4) 通用气体常数R 通用气体常数R值 实际气体的分类 极性气体：极性分子组成的气体。 非极性气体：非极性分子组成的气体。 量子气体： 分子量很小的轻气体，如Ne、H2、He、D2等。低温时，能量变化是离散型而不是连续型，即低温时平动能模必须量子化，具有显著的量子效应。 压缩因子的物理意义 压缩性大小的原因 2.2.2 立方型状态方程 立方型状态方程的形式： 立方型状态方程的根 2.2.2.1 van der Waals (vdW) 状态方程 vdW方程常数a、b的确定 RK方程的特点 1、RK方程计算气体体积准确性有了很大提高。 2、RK方程计算液体体积的准确性不够，不能同时用于汽、液两相。 3、RK方程用于烃类、氮、氢等非极性气体时精度较高，误差在2%左右，即使在几百大气压；但对于氨、水蒸气等极性较强的气体则精度较差,误差在10~20%。 B，B’：第二维里系数，它表示对一定量的真实气体，两个分子间的作用所引起的真实气体与理想气体的偏差。 C，C’ ：第三维里系数，它表示对一定量的真实气体，三个分子间的作用所引起的真实气体与理想气体的偏差。 实用的舍项维理方程 第二维理系数Ｂ 1、Berthlot提出B的形式： 理想气体： pV = RT 真实气体：pV = ZRT  真实气体与理想气体的偏差集中反映在压缩因子Z上。 人们发现所有气体的临界压缩因子Zc相近，表明所有气体在临界状态具有与理想气体大致相同的偏差。 两参数普遍化压缩因子图小结 （1）低压段（pr=0~1） ，δmax= 1% 中压段（pr=1~10），δmax= 2.5 % 高压段（pr=10~20），δ= 5% （2）对氢、氦、氖量子气体，采用 例题 P26～ P27 例2－6 例2－7 3、真实气体混合物的非理想性 纯气体的非理想性 混合作用的非理想性 4、研究思路 查出每一个纯物质的Tc、pc， 选定混合规则 计算虚拟临界特征数据 计算pVT性质（用与计算纯物质同样的方法） (1) RK型状态方程 2.3.1 对比态原理 各种不同气体的临界压缩因子Zc 甲苯 0.264 丁烯 0.277 苯 0.271 丙烯 0.275 NO2 0.48 CO2 0.274 醋酸 0.2 乙烯 0.276 NO 0.25 CO 0.295 丙酮 0.232 异丁烷 0.283 SO2 0.268 Br2 0.270 Xe 0.286 乙醛 0.22 正丁烷 0.274 H2O 0.229 Cl2 0.275 Ke 0.288 乙醇 0.248 丙烷 0.281 HCl 0.249 O2 0.288 Ne 0.311 甲醇0.224 乙烷 0.285 H2S 0.284 H2 0.305 He 0.301