合成氨原料气的精制刘晓伟11号.ppt

二 双甲新工艺技术 1. 化学反应 甲醇化反应 原料气中CO、CO2与H2在催化剂作用下和一定温度下生成粗甲醇，经过冷却、分离送入中间贮糟。 主要反应方程式如下： 主反应 CO＋2H2→CH3OH＋102.37KJ CO2＋3H2→CH3OH＋H2O＋59.45KJ 副反应 4CO＋8H2→C4H9OH＋3H2O＋49.62KJ 2CO＋4H2→(CH3)2O＋H2O＋200.39KJ 2CH3OH→(CH3)2O＋H2O－4.35KJ CO＋3H2→CH4＋H2O＋115.69KJ 与铜洗工艺的比较 双甲新工艺与铜洗法比较，有四个明显优点，节能、节物、运行稳定、净化环境。 1. 节约蒸汽 2. 节约原料气 3. 节约电耗 4. 节约铜、醋酸、液氨。 5. 铜洗的微量一般都在20PPM以上，且经常带液喷液，生产运行不稳定。双甲工艺很稳定，微量5～10PPM。 6. 铜洗过程中，跑、冒的铜液污染大气、河水及生产现场，双甲工艺没有液体、气体的渗漏，环境良好。 由于在原料混合气体中反应物H2 的含量很高, H2的含量是CO2 含量的100倍以上,因此提高操作压力对甲烷化反应不是决定因素。甲烷化反应一般可在中低压下进行,也能在高压下进行。甲烷化反应是一个体积缩小的反应,操作压力低,消耗的气体压缩功少,有利于节约能耗。一般在系统装置允许的条件下,选择的操作压力越低越好。 与铜氨液吸收工艺和液氮洗涤工艺技术相比,甲烷化工艺技术要依赖触媒的催化作用才能实现工艺过程,所以,触媒的性能是实现该过程工艺条件选择的重要依据。用作甲烷化的镍催化剂在200 ℃已有活性,也能承受800 ℃的高温。现实生产中,甲烷化工艺过程操作温度低限应高于生成羟基镍的温度,高限应低于反应的容器材质允许的设计温度。一般操作温度在280～420 ℃范围内。 班级：应化3102 姓名：刘晓伟 学号：11 单元一 醋酸铜氨溶液洗涤法 一 、醋酸铜氨溶液的组成与精制原理 醋酸铜氨溶液是铜离子、醋酸根及氨组成的水溶液。 1.工业原理 铜氨液是铜离子、酸根及氨组成的水溶液。以铜离子、醋酸、液氨组成的醋酸铜氨液是铜氨液的代表。铜氨液吸收CO和CO2的化学反应如下。 Cu(NH3 )2 + CO = NH3 Cu[ (NH3 )3CO ]+Q NH4OH +CO2 = (NH4 ) 2CO3 +H2O +Q 该吸收过程存在气液相的相平衡和液相的化学平衡,是一个比较复杂的化学反应。首先,铜氨液中以Cu (NH3 ) 2+形式存在的低价铜离子是吸收CO的有效成分而以Cu (NH3 ) 2 +形式存在的高价铜离子是无吸收CO能力的,但它的存在可以保证有效的Cu (NH3 ) 2的存在。 其次,铜氨液中的氨以络合氨、固定氨和游离氨3种形式存在,而游离氨是吸收CO2 的有效成分。它们对铜氨液的稳定各自起着不同的作用。铜氨液中的络离子Cu (NH3 ) 2+和Cu (NH3 ) 2 都需要酸根与之结合,才能保持它们的稳定存在。 为了能使铜氨液反复使用,降低化学原料的消耗,需要将吸收的CO和CO2 等从铜氨液中再生出来。再生过程的化学反应如下,期间,还伴随着高价铜还原为低价铜的过程。 Cu[ (NH3 )3CO]+ Cu(NH3 )2= CO↑+ NH3 ↑ NH4HCO3 =NH3 ↑ + CO2 ↑ + H2O↑ 2.工艺特点 铜液吸收其他有害气体的原理和有害气体含量过高的危害 　 铜氨液除能吸收CO外，还能吸收CO2 、O2 、H2S等有害气体。 （1）吸收CO2是依靠铜氨液中的游离氨，反应如下。 2NH3+CO2+H2O =(NH4)2CO3+Q 生成的(NH4)2CO3会继续吸收CO2而生成NH4HCO3 (NH4)2CO3+CO2+H2O2=NH4HCO3+Q 以上两个反应都是放热反应，在吸收过程中会放出大量热量，使铜液温度上升，影响吸收能力。生成的碳酸铵和碳酸氢铵在温度较低时易于结晶；当铜氨液中的醋酸和氨量不足时，铜液吸收CO2后又会生成碳酸铜沉淀，所有这些，都将造成设备和管道堵塞，影响生产。所以，进入铜洗系统的原料气中CO2的含量不可太高，并且铜液中应有足够的氨和醋酸含量。 （ 2）铜氨液吸收O2的反应是依靠低价铜进行的 4Cu(NH3)2Ac+8NH3+4HAc+O2=Cu(