(环境监测)第二章第六节金属化合物的测定.ppt

例、取200 mL试样进行蒸馏，馏出液采用100 mL容量瓶进行吸收空容，再取50.0 mL的馏出液用0.0102 mol/L硝酸银标准液滴定，消耗硝酸银标液4.32mL，空白消耗硝酸银标液0.25mL，问废水中氰化物的含量是多少？（氰离子的摩尔质量为52.04） 氰化物（CN-,mg/L）= C(V1-V0)×52.04×V1/V2×1000/V=0.0102×(4.32-0.25)×52.04×100.0/50.0×1000/200.00=21.6 例、用碘量法测定水中硫化物时，取水样100mL，经预处理后分别测得吸收瓶1消耗Na2S2O3溶液5.35mL，吸收瓶2消耗Na2S2O3溶液8.69mL，空白消耗Na2S2O3溶液9.07mL，已知Na2S2O3标准溶液浓度为0.0098mol/L硫离子的摩尔质量为16.03，试求水样中硫化物的浓度。 C1=C (V0-V1)×16.03×1000/V = 0.0098（9.07－5.35）×16.03×1000/100.0 = 5.84（mg/L） C2=C (V0-V2)×16.03×1000 /V = 0.0098（9.07－8.69）×16.03×1000/100.0 = 0.60（mg/L） C= C 1+ C2 = 5.84+0.60 = 6.44（mg/L） * 碘量法 硫化物与乙酸锌作用生成硫化锌沉淀，将其用酸溶解，与过量的碘作用，析出硫，剩余的碘用硫代硫酸钠滴定。由硫代硫酸钠溶液所消耗的量，间接求出硫化物的含量（P111公式）。 试样中含有硫代硫酸盐、亚硫酸盐等能与碘反应的还原性物质产生正干扰，悬浮物、色度、浊度及部分重金属离子也干扰测定。经酸化-吹气-吸收预处理后，悬浮物、色度、浊度不干扰测定 适用于硫化物含量大于1 mg/L的水和废水的水样 * 在水样中加入磷酸，将硫化物转化为硫化氢 用氮气将硫化氢带出，通入含有一定量铜离子的吸收液，生成硫化铜沉淀 离心分离沉淀取上清液，用火焰原子吸收光谱法测定未反应的铜离子间接得知硫化物含量。 间接火焰原子吸收法 * 硫化物转化吹气装置 Cu 2+ 该方法可用于各种类型水中硫化物测定。 此方法测水中硫化物最低检出限为0.02mg/L 使用的铜元素的波长为324.7nm * 八、磷（总磷、溶解性磷酸盐和溶解性总磷） 在天然水和废（污）水中，磷主要以各种磷酸盐和有机磷（如磷脂等）形式存在，也存在于腐殖质颗粒和水生生物中。磷是生物生长必需元素之一，但水体中磷含量过高，会导致富营养化，使水质恶化。 * 测定水中磷的主要方法 钼锑抗分光光度法 孔雀绿-磷钼杂多酸分光光度法 测定磷预处理方法示意图 预处理 水样的消解方法主要有过硫酸钾消解法、硝酸－硫酸消解法、硝酸－高氯酸消解法等。 * 钼锑抗分光光度法 在酸性条件下，正磷酸盐与钼酸铵、酒石酸锑氧钾反应，生成磷钼杂多酸，再被抗坏血酸还原，生成蓝色络合物(磷钼蓝)，于700nm波长处测量吸光度，用标准曲线法定量。 该方法最低检出浓度为0.0lmg／L，测定上限为0.6mg／L。 适用于地表水和废水。 * 钼酸铵分光光度法GB?11893-89 水样用过硫酸钾（或硝酸－高氯酸）使试样消解，将所含磷全部氧化为正磷酸盐。在酸性介质中，正磷酸盐与钼酸铵反应，在锑盐存在下生成磷钼杂多酸后，立即被抗坏血酸还原，生成蓝色的络合物，通常即称磷钼蓝。 * 二、干扰及消除 １.砷含量大于2mg/L有干扰，可用硫代硫酸钠除去。 ２.硫化物含量大于2mg/L有干扰，在酸性条件下通氮气可以除去。 ３.六价铬大于50mg/L有干扰，用亚硫酸钠除去。 ４.亚硝酸盐大于1mg/L有干扰，用氧化消解或加氨磺酸均可以除去。 * 三、方法的适用范围 适用于地面水、污水和工业废水。 对于25mL试料，最低检出浓度为0.01mg/L，测定上限为0.6mg/L。 * 孔雀绿-磷钼杂多酸分光光度法 在中性条件下用过硫酸钾使试样消解，将所含磷全部氧化为正磷酸盐，在酸性介质中正磷酸盐与钼酸铵-孔雀绿显色生成绿色离子缔合物，以聚乙烯醇稳定，通过分光光度计620nm处测其吸光度，由标准曲线算出总磷含量。 水样中的总含磷量0.001-0.3 mg/L。 三苯甲烷类人工合成有机化合物，是杀真菌剂，又是染料，易溶于水，溶液呈蓝绿色。可致癌。 * * * * * * * * * * * * * * * * * 五、氟化物 氟化物广泛存在于天然水中。有色冶金、钢铁和铝加工、玻璃、磷肥、电镀、陶瓷、农药等行业排放的废水和含氟矿物废水是氟化物的人为污染源。 测定水中氟化物的方法： 离子色谱法： 氟离子选择电极法：LaF3单晶片为敏感膜的传感器 氟试剂分光光度法：茜素络合剂在