宋天佑无机化学 第19章 铜锌副族.ppt

* * Hg2Cl2（甘汞): Cl-Hg-Hg-Cl 直线型共价分子,有甜味,难溶于水,无毒。在医药上用做泻剂和利尿剂。 2HgCl2+SO2+2H2O = Hg2Cl2↓+H2SO4+2HCl Hg2Cl2+2NH3=Hg(NH2)Cl↓(白)+Hg↓(黑）+NH4Cl Hg2Cl2+SnCl2+2HCl=2Hg↓+H2SnCl6 * * ⑵硝酸盐 Hg(NO3)2,Hg2(NO3)2是离子型化合物,易溶于水。 ⑶硫化物 锌钡白(立德粉) * * 三、配合物 Zn2+、Cd2+、Hg2+能与X-(F除外)、NH3、CN-、SCN-等形成四配位的配离子, Hg22+形成配合物的倾向较小。 Hg2++S2-→HgS↓（黑）；Hg22++S2-→HgS↓（黑）+ Hg 四、Hg2+与Hg22+的相互转化 Hg2+ 0.92V Hg22+ 0.789V Hg 标准状态下Hg22+不歧化 * * * * 当Hg2+生成难溶物或稳定配合物时，容易歧化： Hg22+→Hg2+ + Hg Hg22++4I- =[HgI4]2-+Hg↓ Hg22++2OH- = HgO↓+Hg↓+H2O Hg22++S2- = HgS↓+Hg↓ Hg2Cl2+2NH3 = Hg(NH2)Cl↓+Hg↓+NH4Cl * * 描述现象 Cu2+ Zn2+ Hg2+ NH3(过量） 蓝色 无色 白↓ 红棕↓ 土黄→浅棕 Cu2+ Zn2+ Hg2+ NaOH(适量） 浅蓝↓ 白↓ 黄↓ 红棕↓ 浅粉↓ * * CuCl AgCl Hg2Cl2 NH3(过量) [Cu(NH3)2]+→[Cu(NH3)4]2+ [Ag(NH3)2]+ HgNH2Cl↓+Hg↓ 描述现象 Cu2+ Ag+ Zn2+ Hg2+ Hg22+ NaOH Cu(OH)2→ Cu(OH)42- Ag2O Zn(OH)2→ Zn(OH)42- HgO HgO+Hg NH3 Cu2(OH)2SO4→ Cu(NH3)42+ Ag2O→ Ag(NH3)2+ Zn(OH)2→ Zn(NH3)42+ HgNH2NO3 HgNH2NO3+Hg 描述现象 * * 描述现象： Cu2+ Ag+ Hg2+ Hg22+ KI适量 CuI+I2 AgI HgI2 Hg2I2 KI过量 不溶 AgI2- HgI42- HgI42-+Hg * * 物质的鉴别 MgCl2 ZnCl2 NaOH(过量） Mg(OH)2↓ Na2[Zn(OH)4] SnCl2(适量） Hg2CI2 ↓白 Hg↓黑 HgCl2 Hg2Cl2 ZnSO4 Al2(SO4)3 NH3(过量） [Zn(NH3)4]2+ Al(OH)3↓ * * CuS HgS Na2S(饱和） 无变化 Na2[HgS2] Hg(NO3)2 Hg2(NO3)2 KI(适量） HgI2↓橘红 Hg2I2↓浅绿 ZnS Ag2S 稀盐酸 Zn2++H2S↑ 不溶 * * NH3(过量） Pb(OH)2↓白 [Cu(NH3)4]2+ Pb2+ Cu2+ Pb2+ Zn2+ NH3(过量） Pb(OH)2↓白 [Zn(NH3)4]2+ “ ” “ ” 第十九章 铜、锌副族 §19-1 铜族元素 一、单质的物理性质和化学性质 二、铜族元素的存在和冶炼 三、铜的重要化合物 四、银的重要化合物 * * 一、单质的物理和化学性质 * * Cu Ag Au ⅠA 价电子层结构 3d104s1 4d105s1 5d106s1 ns1 主要氧化数 +1,+2 +1 +1,+3 +1 Eθ（M+/M） 0.521 0.799 1.68 -2.7～-2.9 电负性 1.90 1.93 2.54 0.98～0.97 金属活性 逐渐降低 逐渐增强 活泼性ⅠB＜Ⅰa;；ⅠB元素有多种氧化态；ⅠB的Eθ＞0 、ⅠA的Eθ＜0；形成共价化合物的倾向；形成配合物的倾向 物理性质： ⑴ 特征颜色 Cu(紫红)，Ag(银白)，Au(金黄) ⑵ 熔、沸点较其它过渡金属低，比ⅠA金属高 ⑶ 导电性、导热性好，且AgCuAu ⑷ 延展性好 ⑸ 易形成合金 黄铜(Cu-Zn) * * * * 化学性质 与O2作用 碱式碳酸铜 Au、Ag不与O2发生反应 当有沉淀剂或配合剂存在时，可反应。 [Cu(NH3)4 ]2+ O2 !!! 不可用铜器盛氨水 银器年久变黑 * * 2.与酸的反应 均不置换非氧化性稀酸（HCl、H2SO4）中的H+ ;生成难溶物或配合物，使单质还原能力增强。 二、铜族元素的存在与冶炼 1