脱醇型室温硫化硅橡胶改性及催化剂合成的研究.docx

收稿日期：2014-05-06作者简介：黄異（1985-），男，从事硅橡胶的研发工作。E-mail：titmouse2000@脱醇型室温硫化硅橡胶改性及催化剂合成的研究黄，刘永刚，张飞，高州，洪建（武汉双键开姆密封材料有限公司，湖北武汉430040）摘要：研究了107硅橡胶的封端剂及封端工艺对产物性能的影响，同时对脱醇型室温硫化硅橡胶用有机钛催化剂进行了改性并制备出一种不影响透明性的有机钛催化剂。关键词：107硅橡胶；封端剂；钛催化剂；透明性中图分类号：TQ333.93文献标识码：A文章编号：1001-5922（2014）12-0051-031前言酸，分析纯，武汉中天化工；二正丁胺、甲乙酮肟、丁酮肟、钛酸四异丙酯、异丁醇、异辛醇、苯甲醇、十六醇，均为分析纯，天津市科密欧化学试剂有限公司；甲基三甲氧基硅烷、乙烯基三甲氧基硅烷，均为工业级，南京联硅化工有限公司。真空动力混合机，XFZH-02L，柳州豪杰特化工机械有限公司；恒温磁力搅拌器，85-2型，上海司乐仪器；傅里叶变换红外光谱仪，Nexus，美国热电尼高力公司。2.2表征测试2.2.1交联密度的测定用“平衡溶胀法”测定交联密度[3]，这是间接测定聚合物交联密度的一种简单易行的方法。准确称取一定量的硅橡胶硫化胶片，加入足量的甲苯中，放置7d，达到溶胀平衡后对溶胀体称量。然后根据式（1）计算交联密度Me：单组分室温硫化硅橡胶（以下简称RTV）是以端羟基聚二甲基硅氧烷为基础聚合物，三官能团硅烷为交联剂，辅以填料、增塑剂和催化剂等组成的混配物。该胶在高度干燥密闭条件下保持流动或可塑状态。当暴露于空气时，与空气中的水分反应缩聚出低分子，固化形成弹性体。由于硅橡胶独特的耐温耐候性能及单组分使用方便等特点，所以在航天、建筑、汽车、电子电器等领域广泛应用。根据固化缩聚放出低分子物质的不同[1]，RTV可分为脱酸型、脱胺型、脱酮肟和脱醇型等。脱酸型RTV固化速度快、粘接性好、贮存稳定，但由于酸的刺激气味以及对金属的腐蚀性使其在许多方面的应用受到限制。脱胺型与脱酮肟型RTV因固化缩聚放出的胺气味难闻、对金属铜有腐蚀，应用也受到一定限制，脱醇型RTV由于缩聚出的低分子醇无味，对金属无腐蚀、粘接性好、固化速度快，因而具有发展前景[2]。脱醇型室温硫化硅橡胶通常由羟基封端的聚二甲基硅氧烷或者甲氧基封端的聚二甲基硅氧烷、交联剂、催化剂等组成。根据产品应用要求，还可以加入填料、添加剂、抑制剂等。本文对甲氧基封端的聚二甲基硅氧烷和部分催化剂进行了合成，并对聚二甲基硅氧烷和部分钛系催化剂的制备原理、制备工艺及合成产物进行了讨论和表征分析。Me=-ρVФ1/3/[ln(1-Ф)+Ф+XФ2]（1）2122212式中：ρ2为聚合物溶胀前的密度；V1为溶剂的摩尔体积（甲苯为107mL/mol）；X1为高分子与溶剂间的相互作用参数，此处取0.45；Ф2为聚合物在溶胀体中所占的体积分数。即，Ф2=（W2/ρ2）/（W1/ρ1+W2/ρ2）式中：W1和W2分别为溶胀体内溶剂和聚合物的质量；ρ1和ρ2分别为溶剂和聚合物溶胀前的密度。2.2.2表干时间的测定[4]表干时间，即单组分室温硫化硅橡胶在大气环境固化过程中，用手指触摸表面，黏性消失不黏手的时间，具体应用时应指出环境温度。按GB/T13477.5—2002测定。2.3甲氧基封端聚二甲基硅氧烷的制备2实验部分2.1实验原料及仪器羟基封端聚二甲基硅氧烷，工业级，道康宁；乙051《粘接》杂志社上海电话：021北电话兼传真：0710-3820811E-mail：zhanjzz@263.net网址：研究报告及专论综述特约专栏应用技术新专利学术论文ACADEMICPAPER研究报告及专论由于钛催化剂在与107硅橡胶混合时钛与羟基之间的氢键作用会使黏度急剧增加，给生产带来很大困难。工业上一般采用强搅拌在真空环境中长时间剪切，利用机械力打断氢键使胶体黏度降低，但增加了生产时间。另一方法是将羟基封端的聚硅氧烷改性为RO-封端的聚硅氧烷。其制备方法有多种[5]，本文只选择了几种不同的封端剂来改性107硅橡胶。2.3.1以醋酸、二正丁胺、甲基三甲氧基硅烷为封端剂改性107硅橡胶[6]在真空动力混合机中加入1kg2000mPa·s的羟基封端的聚硅氧烷，抽真空并加热到80℃后加入20g甲基三甲氧基硅烷真空搅拌10min，迅速加入1g二正丁胺和0.5g醋酸并真空（真空度为0.08MPa）搅拌2h，之后升温到120℃真空搅拌1h。真空降温后密封保存。2.3.2以丁酮肟、乙烯基三甲氧基硅烷为封端剂改性107硅橡胶[7]在真空动力混合机中加入1kg2000mPa·s的羟基封端的聚硅氧烷，抽真空并加热到80℃后加入100g乙烯基三甲氧基硅烷真空搅拌10min，迅速加入7g丁酮肟并真空