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2010秋-轻合金-13-钛资源及钛产品的冶炼生产.ppt
1. 1 钛资源的分布及特点 钛在地壳里的分布范围比较广泛,据推算和估计,其含量是地壳质量的4‰还要多一点,世界储量约34亿吨,在所有元素中含量居第10位(氧、硅、铝、铁、钙、钠、钾、镁、氢、钛)。 一般说来,由于钛与氧的结合能力比较强,在自然界很难发现钛的单质,其赋存状态主要是氧化物。目前已发现含钛矿物有100多种,除金红石外,还有白钛矿、钛铁矿、钙钛矿等。 金红石实际上就是较纯的二氧化钛,一般含二氧化钛在95%以上,是提炼钛的重要矿物原料,但在地壳中储量较少。 白钛矿含二氧化钛70%~92%,而钛铁矿、钙钛矿含二氧化钛较低,一般为35%~52%。 钛铁矿、钙钛矿虽然含二氧化钛量较少,但其储量非常大,是生产金属钛和钛白粉的主要原料来源。 提取金属钛的主要原料含钛矿石,根据其形成的过程,主要分为岩矿和砂矿两大类。 岩矿是原生矿,结构比较致密,储量相对较大,但多是复合共生矿,所以钛矿物的品位较低,提取难度较大; 砂矿属于次生矿,结构比较疏松,由于经过多年的风化和水流的冲刷,矿物相对富集,品位较高。 从分布状态来说,前者主要出现在北半球,如中国、美国、加拿大、俄罗斯等国家,后者主要出现在南半球,如澳大利亚、新西兰、肯尼亚、莫桑比克、印度等国家。 需要特别指出的是,我国攀枝花一西昌地区蕴藏着极为丰富的钒钛磁铁矿,其以红格矿为中心,南有攀枝花铁矿,北有白马矿和太和矿,南北长约300km,储量达100亿吨。 攀西地区的钒钛磁铁矿是一种以Fe、V、Ti为主,并伴有少量Cr、Ni、Co、Ga、Sc及Pt族等多种可综合利用元素的复合共生矿资源。 其中含有90多种矿物,主要是铁、钛、铬的氧化物和各种硅酸盐类矿物,还有少量的硫、砷化物、磷酸盐矿物等。 开发和合理利用攀枝花钒钛磁铁矿,对于发展我国的钛工业具有重要的现实意义。 1.2 富钛料的生产 钛的产品主要是两类: 第一类是海绵钛,它可以进一步加工制备各类钛材; 第二类是钛白粉,它可以广泛应用在涂料、油漆等化工行业中。 随着金红石和高品位钛铁矿的大量开采和使用,其资源已逐渐枯竭,而社会对钛产品的需求量有增无减,这样迫使人们不得不去利用中、低品位含钛矿物。 由于含钛矿物(包括经过选矿获得的钛精矿) TiO2含量仍然较低,含有大量脉石、含铁矿物等杂质成分,直接进入后续工艺必然会加大其它原料消耗,增加生产成本,并且会增大后续分离、净化和处理副产物工序的负担,无法适应现行的钛白粉和海绵钛的生产工艺。 因此,生产中通常需要将含钛矿物作进一步的富集处理。 富钛料就是指钛铁矿等钛精矿经过富集处理后获得的含钛品位较高的物料,其TiO2含量一般大于85%(质量分数)。 富钛料主要包括人造金红石和高钛渣。 钛铁矿一般成分复杂,理论分子式为FeTiO3,它实际上是FeO-TiO2组成的固溶体,属于一般的刚玉结构。 在与某种试剂作用时,由于铁的氧化物比钛的氧化物更活泼,更容易与试剂反应而被去除,而钛的氧化物比较稳定,往往被富集在残渣中。这是富钛料生产的基本理论依据。 长期以来,世界各国均在不懈地研究、生产富钛料。 各国根据不同的原料条件和环境条件,不断地研制出来了各种各样的生产富钛料的新工艺。 这些方法大致可以分为以火法为主(以下简称干法)和以湿法为主(以下简称湿法)两大类,干法多见于岩矿,湿法多见于砂矿,前者比较成熟,后者仍在不断完善中。 其中,干法包括电炉熔炼法、选择氯化法、等离子法等;湿法包括各种各样的酸、碱浸出法。 目前获得广泛应用的工业方法有电炉熔炼法、酸浸法、还原锈蚀法和选择氯化法。 电炉熔炼法制取的产品为钛渣,而其它方法制取的产品为人造金红石。 **1.3 钛白粉的生产 1.3.1 概述 钛白粉的化学式是TiO2,晶型有锐钛型(A-TiO2)和金红石型(R-TiO2)两种工业产品。 它的化学性质很稳定、物理性能优异(特别是高反射率、高折射率、低密度)、无毒,是一种优异的白色颜料和重要的化工原料。 钛白粉是钛工业中产量最大(目前每年开采的钛铁矿石中90%用于制取钛白粉)并与国民经济关系密切的精细化工产品。 在白色颜料中,钛白粉是迄今公认最好的。 另外,钛白粉还是塑料、造纸行业的重要原料。 金红石型钛白粉的折射率为2.715,锐钛型钛白粉的折射率为2.551,正是由于二者折射率的差别,使得金红石型钛白粉具有遮盖力大、消色力高和抗粉化性能强等优点,一些高级涂料和室外涂料都广泛使用金红石型钛白粉。 我国的钛白粉生产起步较晚,解放前还属于空白,目前国内钛白粉品种中,普通金红石颜料不足8万吨/年,非颜料级二氧化钛6万吨/年,而锐钛型颜料高达26万吨/年,因此长期从国外进口金红石钛白粉的被动局面至今未能改变。 国外钛白粉品种中90%为金红石型颜料,非颜料二氧化钛的生产量是很少的,这与
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