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热力学第二定律习题解答 已知每克汽油燃烧时可放热46.86 kJ。 (1) 若用汽油作以水蒸气为工作物质的蒸汽机的燃料时，该机的高温热源为378 K，冷凝器即低温热源为303 K； (2) 若用汽油直接在内燃机内燃烧，高温热源温度可达到2273 K，废气即低温热源亦为303 K； 试分别计算两种热机的最大效率是多少？每克汽油燃烧时所能做出的最大功为多少？ 解 在300 K时，2 mol的（假设为理想气体）从定温可逆膨胀到，试计算其。 解 10 g (假设为理想气体)在300 K,时，在保持温度为300 K及恒定外压为下进行压缩，终态压力为(需注意此过程为不可逆过程)。试求算此过程的，并与实际过程的热温商进行比较。 解 定温过程： 所以 在293 K时，将一方形容器用隔板从正中间分开，然后将1 mol 和1 mol 分别放在容器的两边，当将中间隔板抽去以后，两种气体自动混合。在此过程中系统的温度不变，与环境没有热交换，试求此混合过程的，并与实际过程的热温商进行比较。（提示：可将此两种气体分别进行真空膨胀处理） 解 定温定压下不同种理想气体混合： 因为，所以： 3 mol单原子分子理想气体在定压条件下由300 K加热到600 K，试求这一过程的。 解 定压可逆升温： 5 mol双原子分子理想气体在定容条件下由448 K冷却到298 K，试求这一过程的。 解 定容可逆降温： 固体钼的摩尔定压热容随温度的变化有下列关系； 1 mol固体钼从273 K定压加热到熔点2893 K，求。 解： 试证明1 mol理想气体在任意过程中的熵变均可用下列公式计算： (1) (2) (3) （提示：从热力学第一定律及热力学第二定律出发，结合理想气体的热力学特征来证明。） 证 热力学第一定律： (不做非体积功时) 热力学第二定律： 所以 对于理想气体，。 则： 或 (2) 理想气体， (3) 将代入(1)式： 1 mol He（假设为理想气体）其始态为、，经由一任意变化到达终态为、。试计算此过程中系统的。 解： 2 mol某单原子分子理想气体其始态为，273 K，经过一绝热压缩过程至终态为，546 K。试求算，并判断此绝热过程是否可逆。 解： 绝热过程，则，所以，，此过程为不可逆。 使10 A电流通过电阻器时间为10 s，同时在电阻周围有温度为283 K的恒温水流过，若水是大量的，试分别计算电阻器和水的。 解 以电阻器为系统时，由于电阻器的状态未变，所以。 以水为系统：水吸热 工业上钢件锻造以后常常需要淬火，将一块质量为3.8 kg温度为427 ℃的21 ℃的油中淬火。已知油的热容为2.51，钢的热容为0.502，试计算：(1)；(2) 油的；(3) 总的。（提示：假设在淬火时，钢和油来不及与周围环境发生热交换，先求出油和钢的终态温度。） 解 假设在淬灭时，钢和油来不及与周围环境发生热交换，即 。 设终态温度为T3： 固体碘化银AgI有和两种晶型，这两种晶型的平衡转化温度为146.5 ℃，由型转化为型时，转化焓等于6462。试计算由型转化为型时的。 解 定温定压下的可逆相变： 已知的熔点为-39 ℃，熔化焓为2343，，。试求50 ℃的和-50 ℃的的摩尔熵之差值。 解 以1 mol Hg为系统，设计过程如下： 1 mol水在100 ℃及标准压力下向真空蒸发变成100 ℃及标准压力的水蒸气，试计算此过程的，并与实际过程的热温商相比较以判断此过程是否为自发过程。W = 0，故所吸收的热不等于正常气化焓。) 解 以为系统，设计100 ℃、下可逆相变到同样状态。 向真空蒸发：W = 0，所以。 可逆相变热: 或 (因为可逆相变的，本过程的始、终态与可逆相变的始、终态形同) 或 这里不能用作判据，因为原相变过程不复合定温定压的条件，但符合定温条件，所以可用判据。 原过程中，水向真空蒸发，= 0，而： 所以，原过程可自发进行。 另外，还可用熵判据。计算实际过程热温商： 所以，原过程为不可逆过程，可自发进行。 试计算-10 ℃及标准压力下，1 mol的过冷水变成冰这一过程的，并与实际过程的热温商比较以判断此过程能否进行。已知水和冰的热容分别为4.184和2.092；0 ℃时冰的熔化焓。 解 设计定压变温可逆过程： 由基尔霍夫方程得-10 ℃时的熔化热为： 由于，根据克劳修斯不等式，此过程自发。 将1 kg、-10℃的雪，投入一盛有30℃的5 kg水的绝热容器中，以雪和水作为系统，试计算此过程系统的（所需数据见习题16）。 解 设终态温度为T。该过程在绝热定压下进行： 解得 有一带隔板的绝热恒容箱，隔板两侧的