第二章 纳米材料表征-粒度分析.ppt

方法三 测试结果分析：如果向金属盐溶液中直接加入沉淀剂易造成沉淀剂局部浓度过高，而使形成的纳米粒子分布不均匀。而用络合法制备硫酸钡纳米粒子时，通过改变外界条件使钡离子在整个溶液中缓慢生成，这就使整个体系达到了分子级的均相混合，避免浓度不均匀现象，粒子的成核与生长均是在均相的环境下进行。 影响因素：通过控制反应温度、反应体系的pH值和选择不同的络合配体，可控制络合物释放钡离子的速度，从而达到控制纳米粒子的大小和形貌。 电镜研究粒度大小和形貌 纳米材料粒度分析综合案例分析 团聚：不同方法制备的纳米粒子都有不同程度的团聚。 原因：纳米粒子表面积大，表面能高，粒子间的库仑力或范德华力使粒子间趋于团聚，以降低其较高的表面能。 防止措施： 选择适当的无机电解质作为分散剂，使纳米粒子表面异电离子形成双电层，通过双电层之间的库仑排斥力作用使粒子之间发生团聚的引力降低 加入表面活性剂包裹微粒，使其吸附在粒子表面，由于表面活性剂的存在而产生了空间位阻效应，使得粒子间不能接触，从而防止团聚体产生 电镜研究粒度大小和形貌 纳米材料粒度分析综合案例分析 平均粒径及粒度分布分析 从右表看，所得的硫酸钡粒子粒径大小顺序与电镜结果一致，只是粒度分析仪测试粒度分析结果偏大，这与粒子形成团簇有关。 三种方法制备的粒子分布有差异，其中络合法制备的粒子粒径小而且分布窄。 纳米材料粒度分析综合案例分析 实验结论： 利用上述三种方法均能制备出平均粒径小、分布均匀的纳米硫酸钡粒子 微乳液法制备的纳米粒子不仅平均粒径小、单分散性好，而且纳米粒子的粒径可通过微乳液水核大小来控制。但是该方法引入了大量的有机物质，不仅成本高，而且易造成环境污染 络合法所制备的产品粒径小，分布窄，且可通过改变反应物浓度、温度和反应体系pH值等，实现对粒径大小的控制，该方法合成工艺简单、成本低廉、易于工业化。 平均粒径及粒度分布分析 纳米材料粒度分析综合案例分析 案例3：Y2(WO4)3的合成条件对产物粒度的影响 影响Y2(WO4)3粒度和粒度分布的因素：Na2WO4浓度、温度及加钇溶液的速度等 纳米材料粒度分析综合案例分析 案例4：热处理过程对颗粒分散状态的影响 采用湿化学法制备氧化锑/高岭土复合阻燃微粉，在亚微米和微米级上对两者进行复合，研究了热处理过程对颗粒分散状态的影响。 个数分布测试结果 未热处理的样品粒度分布范围较宽，而经热处理的粒子粒度分布范围较窄； 两种情况的粒子大多处于0.2μm以下，而经热处理的样品绝大多数处于0.2μm以下； 未经热处理样品的颗粒的个数平均为0.1μm，经热处理的为0.32μm。 纳米材料粒度分析综合案例分析 质量分布结果 未经热处理的样品粒子粒度呈对数正态分布，在1.4～1.6μm所占比例最大，两端所占比例小；经热处理的样品粒度分布较为复杂，在整个区间为多峰分布，以0～0.2 μm区间所占比例较大； 未经热处理质量平均粒径为0.11μm，经热处理的样品为0.21μm。 热处理过程对颗粒分散状态的影响 纳米材料粒度分析综合案例分析 测试结果分析 经热处理后样品的粒径小的比例增加而且分布变窄，说明了热处理中一定程度的热振动瓦解了样品粒子间松散团聚，同时热处理作用使得粒子结合更致密。 热处理后粒子质量分布不连续可归结为热振动对粒子松散团聚及弱键合的破坏，热振动的结果使得粒子趋于某些粒度范围，从而变得更为致密，产生不连续分布。 热处理过程对颗粒分散状态的影响 纳米材料粒度分析综合案例分析 案例5：纳米TiO2的合成 TiO2粒径、表面状态及杂质对材料的性质有很大的影响。 制备方法：对钛酸四丁酯水解成核-生长 研究：pH值、TNB浓度与成核以及粒子形态的关系。 TNB浓度与水合二氧化钛粒子粒径的关系 平均粒度随着TNB浓度增大而增大。 H2O/TNB物质的量之比对水合二氧化钛粒子粒径的影响 在TNB浓度一定的情况下，粒子的平均粒度随H2O/TNB减小而增大 小峰对应的位置几乎不变，而大峰对应的粒径随H2O/TNB减小而增大。 一定TNB浓度中其分子簇大小几乎一致。在水解中，这些分子簇首先形成一次核，一次核的大小随分子簇大小而改变。图中小峰对应的就是一次核的分布。 一次核相互碰撞而聚集，形成二次粒子。图中大峰对应是二次粒子分布。H2O/TNB减小，单位体积内一次粒子数增加，碰撞加剧，粒子长大。 不同条件下制备的二氧化钛的TEM图 当TNB浓度相同一次粒子大小几乎相同，约为10μm，如图a，b。当TNB浓度增加时，可见由一次粒子聚结为二次粒子也相应增大。 pH值对粒度的影响 水溶液偏离中性时将使粒径增大 平均粒度小 THANK YOU 分散剂种类及浓度测定结果的影响 分散剂使用最多的是表面活性剂。 表面活性剂的类型主要有：阴离子表面活性剂、阳