第四章 析氢腐蚀和吸氧腐蚀 金属腐蚀与防护 教学课件.ppt

第四章析氢腐蚀与吸氧腐蚀 析氢腐蚀 发生氢去极化腐蚀的前提条件是金属的电极电位比析氢反应的电极电位更负。 一般认为在酸性溶液中，氢去极化过程是按下列步骤进行的： 1、H+?H2O（溶液）→H+? H2O （电极） H+? H2O →H++ H2O 2、H+ +M(e)→MH 3、MH + MH→H2+2M MH + H+ +M(e)→H2↑+2M 4、氢分子形成气泡析出 在碱性溶液中，在电极上还原的不是氢离子，而是水分子 H2O →H++OH- 氢去极化的阴极极化曲线与氢过电位 由于缓慢步骤形成的阻力，在氢电极的平衡电位下将不能发生析氢过程，只有克服了这一阻力才能进行氢的析出。 因此氢的析出电位要比氢电极的平衡电位更负一些，两者间差值的绝对值称为氢过电位。 图是典型的氢去极化的阴极极化曲线，是在没有任何其它氧化剂存在，氢离子作为唯一的去极化剂的情况下绘制而成的。 在平衡电位E0,H时，阴极电密为0。当有阴极电流通过时，析H2过程中的某步受阻，产生阴极极化，阴极电位变负。在一定电密下，氢的电位变负到一定值时，就会有H2析出。 根据a值的大小，可将金属材料分为三类： 1.?高氢过电位金属，主要有铅、铊、汞、镉、锌、镓、锡等，a值在1.0－1.5伏； 2.?中氢过电位金属，主要有铁、钴、镍、铜、钨、金等， a值在0.5－0.7伏； 3.?低氢过电位金属，主要是铂和钯等铂族金属，a值在0.1－0.3伏。 Zn在酸中的腐蚀是阴极控制下的析氢腐蚀，腐蚀速度主要取决于ηH 。纯Zn和工业Zn在酸中的腐蚀极化图。 由于氢在Zn上的析H2过电位很高，故为阴极控制。阴极控制下使icorr↑的腐蚀电位Ecorr变正。 铝、不锈钢等有钝化膜的金属在稀酸中的腐蚀属阳极控制。因金属离子进入溶液，要穿透钝化膜不容易，故有很高的阳极极化，阳极过程阻力大，为阳极控制。 阳极控制下，使icorr↓的Ecorr变负。 溶液中有O2时，钝化膜易被修复，icorr↓。 溶液中有Cl-时，钝化膜被破坏，icorr↑。 Fe和不同成份碳钢的析H2腐蚀极化图。 碳钢比纯Fe的析H2腐蚀速度大。碳钢阴、阳极极化率比Fe小。 高硫钢比钢的析H2腐蚀速度大。主要是形成Fe-FeS微电池，钢中S以S2-进入溶液。 在混合控制下腐蚀电位 可变正，可变负。 吸氧腐蚀 吸氧腐蚀的必要条件 发生吸氧腐蚀的体系 (1) 所有负电性金属在含溶解氧的水溶液中都能发生。 (2) 某些正电性金属(如Cu)在含溶解氧的酸性和中性溶液中能发生吸氧腐蚀。 氧还原反应过程的机理 根据现有的实验事实，大致可将氧还原反应过程的机理分为两类。第一类的中间产物为过氧化氢或二氧化一氢离子。在酸性溶液中的基本步骤为： 在碱性溶液中的基本步骤为： *金属腐蚀与防护（2009-2010学年) 以氢离子作为去极化剂的腐蚀过程，称为氢离子去极化腐蚀，简称氢去极化腐蚀，又称析氢腐蚀，是常见的危害性较大的一类腐蚀。以氧作为去极化剂的腐蚀过程，称为氧去极化腐蚀，又称吸氧腐蚀，是自然界普遍存在因而破坏性最大的一类腐蚀。 电化学腐蚀的阴极过程 去极化剂还原的阴极过程与金属氧化的阳极过程共同组成整个腐蚀过程。显然，如果没有阴极过程，阳极过程就不会发生，金属就不会腐蚀。换言之，金属腐蚀的阳极过程与阴极过程相互依存，缺一不可。 原则上，所有能吸收金属中的电子的还原反应，都可以构成金属电化学腐蚀的阴极过程。 一般的说，在不同条件下金属腐蚀的阴极过程可以有以下几种类型： 1.?? 溶液中的阳离子的还原，例如 2.? 溶液中的阴离子的还原，例如 3.?溶液中的中性分子的还原，例如 4.?不溶性产物的还原，例如 5.溶液中的有机化合物的还原，例如 ηH =EH-EO,H ηH越大，析H2电位就越接近阳极电位，腐蚀电池电位差减小，腐蚀过程减缓。 电极材料对过电位的影响 腐蚀速度快