纯硅中碘的比色测定 - 厦门大学化学化工学院.pptVIP

纯硅中碘的比色测定 由碘化法制取的纯硅中，往往含有多至百万分之几的碘 。为了解决纯硅中低至 ％碘的测定方法，可以就以碘余淀粉的蓝色灵敏反映，研究硅中碘的比色测定方法。此法根据下列反应： 实验方法 （一） 仪器 Unicam SP 500 分光光度记 ， 4厘米液槽 （二） 试剂 标准溶液：保证试剂 0.3374 克，最后每毫升溶液相当于含2.0微克碘。 标准溶液：取 0.2617克，用水溶解，稀释至1000毫升，取出10毫升稀释至1000毫升，最后每毫升溶液含2.0微克碘 淀粉溶液：淀粉0.5克，用数毫升水搅开，慢慢倒入500毫升沸腾的蒸馏水，保持沸腾15分钟，冷却，加0.5克水杨酸做保护剂，放置3－4天后出现絮状凝聚物，用滤纸过滤。 硫酸溶液：2克NaNO2 溶解于100毫升浓硫酸，放置4小时后使用 。 : 2.5% : 0.75M 尿素：2.5M KI: 1% 条件实验1. 碘淀粉蓝色溶液的吸收曲线最大吸收值在590微米－600微米之间。试验证明，酸度，分温度，淀粉溶液的用量等因素的影响，都是不是改变吸收峰的原因。下图是碘淀粉蓝色溶液的吸收曲线。 2．淀粉溶液稳定性的问题：通过实验证明，新配置的淀粉溶液不能达到最大光密度值，因而以前为了防止淀粉溶液变质而主张用新配制的淀粉溶液的做法是由缺陷的。当用2毫升淀粉溶液进行发色时，需要放置3－4天此阿能达到最大值。如果淀粉容量增多，放置时间还需要更长。淀粉溶液的用量为2毫升，淀粉溶液至少可以稳定25天 碘化钾用量和酸度的影响：为了使 反应进行完全，就必须要有足够过量的酸和KI，但是应该注意KI容易受空气中氧化而游离出I2，尤其随酸度增大，这种反映就进行的更快 。1％KI溶液在2毫升以上就可以得到稳定的结果。下图微碘化钾用量的影响 酸度增加时，光密度值由增大的趋向。其原因时过量 KI随酸度增加的影响而引起的。但是这种增加的趋势不是很严重。酸度每增加N时，平均光密度值增加0.004，在方法的允许误差之内。因此，无论采取任一点的酸度，都允许N的变化。但是酸度越大，颜色的稳定性越不好。下图为酸浓度对光密度的影响 氧化剂的选择：若将 氧化为 ，可以使方法灵敏度提高6倍，如果操作得当，溴水和高锰酸钾作为氧化剂都可以得到满意的结果。但是用溴水氧化时，加热煮沸除去剩余的溴这一步往往不好掌握，有时不能去除完全。因此宜采用高锰酸钾氧化，过量的高锰酸钾以亚硝酸钠还原，然后再以尿素分解剩余的亚硝酸钠。  碘的分离：为了将碘浴大量硅分离，可以采用苯萃取法。将试样用NaOH溶解酸化，以 把碘离子氧化为 后，再分液漏斗中以水稀释至150毫升，用20 毫升苯分两次萃取，苯相用60毫升水分三次洗，把所夹带的硅洗去。可通过减少水相的体积和减少洗涤次数的办法来提高萃取率。 试样分析 称取适当量磨碎的纯硅试样于250毫升烧杯中，加入3N NaOH 20毫升，微热溶解，加约60毫升蒸馏水，滴加4.5 毫升1：1 ，移到已放由1毫升 硫酸溶液的分液漏斗，稀释至100毫升，用20毫升苯分二次萃取，合并，用等体积蒸馏水洗三次，各用5毫升 0.1N NaOH反萃取二次，放入小烧杯，加1.5毫升 1 N 酸化，加入1－2滴 ，微沸1分钟，加1－2滴 溶液，这时 颜色褪去，保持微沸1－02分钟，滴加约0.5毫升尿素，政法倒剩余约5毫升体积。冷却，转入25毫升容量瓶中，加3毫升KI及2毫升淀粉溶液，摇匀，用蒸馏水稀释至刻度，摇匀，在18度（正负允许误差1度）水浴上放置30分钟，于595毫微米测量光密度值。从标准曲线计量碘量。下图为标准曲线 THANK YOU ~~~ * * * * * * * * 赵鹏